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  • 1985-1989  (9)
  • Inorganic Chemistry  (9)
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 872-877 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Seven- (N2O2Si3) and Eight-membered (N2O2Si4) Rings from a (Hydroxysilyl)hydrazine and 1-Amino-3-fluorosiloxanesHalogeno-functional siloxanes [(Me3C)2SiCl—O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] are obtained in the reaction of dihalogenosilanes with (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a). (Me3C)2Si(Cl)OH reacts smoothly with ammonia to form the aminosilanol (Me3C)2Si(NH2)OH (4). With fluorosilanes its lithium salt 4a yields the amino- and fluoro-functional siloxanes 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) —O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)]. Primary amines react with 1 by intermolecular HCl elimination to give the 1-chloro-3-hydroxysiloxane 9, hydrazine reacts to form the N,N′-bis(hydroxysilyl)hydrazine 10, methylhydrazine to yield the N-(hydroxysilyl)-N-methylhydrazine 11, and N,N′-dimethylhydrazine to give 9. The reaction of the dilithium salt 10a with F3SiN(SiMe3)2 leads to the formation of the seven-membered N2O2Si3 ring 12. The 1,5,3,7,2,4,6,8-dioxadiazatetrasilocanes 13 and 14 are obtained by LiF elimination from lithiated 5 and 7, respectively.
    Notes: Halogenfunktionelle Siloxane [(Me3C)2SiCl - O—SiHalR2, Hal = F, R = CMe3 (2), Hal = Cl, R = Ph (3)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit (Me3C)2Si(Cl)OLi (1a) erhalten. Mit Ammoniak reagiert (Me3C)2Si(Cl)OH (1) glatt unter Bildung des Aminosilanols (Me3C)2Si(NH2)OH (4), dessen Lithiumsalz 4a mit Fluorsilanen die amino- und fluorfunktionellen Siloxane 5 - 8 [(Me3C)2Si(NH2) - O—SiFRR′, R = R′ = Me (5), R = R′ = CMe3 (6), R = F, R′ = CMe3 (7), R = F, R′ = N(SiMe3)2 (8)] bildet. Primäre Amine reagieren mit 1 unter intermolekularer HCl-Abspaltung zum 1-Chlor-3-hydroxysiloxan 9, Hydrazin zum N,N′-Bis(hydroxysilyl)hydrazin 10, Methylhydrazin zum N-(Hydroxysilyl)-N′-methyl-hydrazin 11 und N,N′-Dimethylhydrazin zu 9. Die Reaktion des Dilithiumsalzes 10a mit F3SiN(SiMe3)2 führt zur Bildung des siebengliedrigen N2O2Si3-Ringes 12. Durch LiF-Eliminierung aus lithiiertem 5 und 7 entstehen die 1,5,3,7,2,4,6,8-Dioxadiazatetrasilocane 13 und 14.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1119-1121 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkali Triazaphosphininolates  -  synthesis and ReactionsThe alkali triazaphosphininolates 2, 3, 4, and 6 are obtained by the reaction of 2,2-difluoro- or 2,2-dichloro-4,6-bis(trifluoromethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinine (1 and 5) with NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2, or KOCMe3 and LiOSiMe3. NaOSiMe2CMe3 reacts with 1 in a molar ratio 1:1 or 2:1 to give the siloxy-substituted compounds 8 and 92). The 2-fluoro-triazaphosphinin-2-ol 72) is formed in the reaction of 4 with HF. 7 reacts with KOH to yield 2. The reaction of the sodium triazaphosphininolate 3 with ClSiMe3 leads to the formation of the siloxytriazaphosphinine 10. The N-lithiotriazaphosphinine-2-amines 13 and 14 are obtained from the aminofunctional compounds 11 and 12 and LiN(SiMe3)2. 14 reacts with ClSiMe3 to give LiCl and 15.
    Notes: Die Alkali-triazaphosphininolate 2, 3, 4 und 6 werden durch Reaktion von 2,2-Difluor- bzw. 2,2-Dichlor-4,6-bis(trifluormethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinin (1 bzw. 5) mit NaOCHMe2, NaOCMe3, KOCHMe2 oder KOCMe3 sowie mit LiOSiMe3 erhalten. NaOSiMe2CMe3 reagiert mit 1 im molaren Verhältnis 1:1 bzw. 2:1 zu den Siloxyverbindungen 8 und 9. Das 2-Fluor-triazaphosphinin-2-ol 7 entsteht aus 4 und HF. 7 kann mit KOH in 2 übergeführt werden. Natrium-triazaphosphininolat 3 reagiert mit ClSiMe3 zum Siloxy-triazaphospininolat 10. Die N-Lithio-triazaphosphinin-2-amine 13 und 14 entstehen aus den aminofunktionellen Verbindungen 11 und 12 mit LiN(SiMe3)2. 14 reagiert mit ClSiMe3 zu LiCl und 15.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 119 (1986), S. 1117-1126 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stabilisation and Reactions of Iminoboranes - Crystal Structure of (tert-Butylimino)[tris(trimethylsilyl)silyl]boraneThe lithium salts of tris(trimethylsilyl)methane (1) and -silane (2) react with aminohalogenoboranes to give the substitution compounds 3-13. Chloro[tris(trimethylsilyl)methyl](2,2,6,6-tetramethylpiperidino)borane (12) is isolated as THF adduct In contrast to methyl-, ethyl- and isopropyl(trimethylsilyl)amino compounds (3-7) the bis(trimethylsilyl)-(8, 9) and the tert-butyl(trimethylsilyl)amino compounds (10, 11) thermally loose fluorotrimethylsilane with formation of stable iminoboranes (14-17). - 18 is obtained by methanol addition to 14, 19 and 20 by mesitylamine addition to 16 and 17, respectively. The hydrolysis of 14 leads to the formation of the amino(trisilylmethyl)boranol (Me3Si)3C—B(OH)-NHSiMe3 (21). The second product of hydrolysis of 14 (22) is obtained by atmospheric moisture from 21. 22 does not condense to the boroxine in an anhydrous medium. The crystal structure of 17 shows the shortest boron-nitrogen bond length found so far.
    Notes: Die Lithiumsalze des Tris(trimethylsilyl)methans (1) und -silans (2) reagieren mit Aminohalogenboranen zu den Substitutionsverbindungen 3-13. Chlor[tris(trimethylsilyl)-methyl](2,2,6,6-tetramethylpiperidino)boran (12) wird als THF-Addukt isoliert. Im Gegensatz zu den Methyl-, Ethyl- und Isopropyl(trimethylsilyl)amino-Verbindungen (3-7) verlieren Bis(trimethylsilyl)- (8, 9) und die tert-Butyl(trimethylsilyl)amino-Verbindungen (10, 11) thermisch Fluortrimethylsilan unter Bildung stabiler Iminoborane (14-17). - 18 wird durch Methanoladdition an 14 gebildet, 19 und 20 entstehen durch Addition von Mesitylamin an 16 und 17. Die Hydrolyse von 14 führt zur Bildung des Amino(trisilylmethyl)-boranols (Me3Si)3C—B(OH)-NHSiMe3 (21). Das zweite Hydrolyseprodukt von 14 (22) entsteht durch die Einwirkung von Luftfeuchtigkeit auf 21. 22 kondensiert im wasserfreien Medium nicht zum Boroxin. Die Kristallstruktur von 17 zeigt die bislang kürzeste gefundene Bor-Stickstoff-Bindungslänge.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 120 (1987), S. 611-616 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Functional siloxanes [(CMe3)2SiR - O - SiR′2Hal, R=OH, Hal=Cl, R′=CHMe2 (3); R=NH2, Hal=F, R′=CHMe2 (4), R′=CMe3 (5)] are obtained in the reaction of dihalogenosilanes with the lithiated diol 1 and the aminosilanols 2, respectively. The lithium salts of 3 and 4 lose LiHal thermally to give eight-membered (SiO) (6) or (SiNSiO) (7) rings. Substitutions of 4 and 5 with halogenosilanes lead to the formation of the 1-(silylamino)disiloxanes 8 - 14. Compounds 11 and 13 as well as 12 and 14 are sturcutral isomers and are formed by 1,3-silyl group migration of lithiated 4. The intramolecular cyclisation of 8 and 10, which is catalysed by the presence of fluorosilanes, is a direct synthesis of 1-oxa-3-aza-2,4-disilacyclobutanes (15, 16). The lithium derivatives of 9 and 14, 9a and 14a, show no tendency to eliminate LiF. The crystal structure determination shows that 14a is a dimer with planar three-coordinated lithium and nitrogen atoms.
    Notes: 1,3-Funktionelle Siloxane [(CMe3)2SiR - O - SiR′2Hal, R=OH, Hal=Cl, R′=CHMe2 (3); R=NH2, Hal=F, R′=CHMe2 (4), R′=CMe3 (5)] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit lithiiertem Diol 1 und Aminosilanol 2 erhalten. Die Lithiumsalze von 3 und 4 verlieren thermisch LiHal unter Bildung achtgliedriger (SiO)- (6) bzw. (SiNSiO)-Ringe (7). Substitutionen von 4 und 5 mit Halogensilanen führen zur Bildung der 1-(Silylamino)disiloxane 8 - 14. Die Verbindungen 11 und 13 sowie 12 und 14 sind Strukturisomere, die durch 1,3-Silylgruppenwanderung beim lithiierten 4 entstehen. Die durch Anwesenheit von Difluorsilanen katalysierte, intramolekulare Cyclisierung von 8 und 10 stellt eine gezielte Synthese für 1-Oxa-3-aza-2,4-disilacyclobutane (15, 16) dar. Die Lithiumderivate von 9 und 14 - 9a und 14a - zeigen keine Tendenz zur LiF-Eliminierung. Nach der Kristallstrukturanalyse ist 14a ein Dimer mit planaren dreifach koordinierten Lithium- und Stickstoffatomen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 815-821 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Fluorosiloxanols ; Lithium fluorosiloxanolates ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lithium Compounds of a Silanediol, a 1-Fluoro-1, 3-disiloxane-3-ol, and a 1-Fluoro-1, 3, 5,-trisiloxane-5ol; Synthesis and Crystal StructuresThe lithiated disilanol (CMe3)2Si(OLi)OH (2) serves as a starting material in the reaction with halosilanes for the stepwise construction of siloxanols 3, 8, 10 and siloxanes 6, 9, 3 and 10 react with n-C4H9Li to give the lithium compounds 7 and 11. The coordination at lithium is tetrahedral in 2, trigonal pyramidal in 7, and planar in 11. Lithium is bound to four Si-O atoms in 2, two Si-O atoms and one THF molecule in 7, and two Si-O atoms and one Si-F atom in 11. The crystal structures of 2, 7, and 11 are discussed.
    Notes: Das lithiierte Disilanol (CMe3)2Si(OLi)OH (2) dient in Reaktionen mit Halogensilanen als Startmaterial zum stufenweisen Aufbau von Siloxanolen 3, 8, 10 und siloxanen 6, 9. n-C4H9Li reagiert mit 3 und 10 zu den Lithium-Verbindungen 7 und 11. Das Lithium ist in 2 tetraedrisch, in 7 trigonal-pyramidal und in 11 planar koordiniert. Die Bindungspartner des Lithiums in 2 sind vier Si-O-Atome, in 7 zwei Si-O-Atome und ein THF-Molekül und in 11 zwei Si-O-und ein Si-F-Atom. Die Kristallstrukturen von 2, 7 und 11 werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4561-4566 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Fluorosilylamines R2SiF-NH2, R = iPr (1), NMeSiMe3 (2), are obtained by the reaction of the difluorosilanes with LiNH2. 1 and 2 react with BuLi to give the corresponding lithium salts 1a and 2a. The LiF elimination from 1a leads to the formation of cyclodi-, -tri-, and -tetrasilazanes (4-6). From 2a only cyclodisilazane 3 is formed. Substitution takes place in reactions of 1a and 2a with halogenosilanes (7,8). Stepwise synthesis of NH-functional cyclodisilazanes is possible (12). Mono- (12-15) and disubstituted (16-18) cyclodisilazanes are isolated. Ring coupling to 19 is achieved in the reaction of 17 with lithiated 4.
    Notes: Fluorsilylamine R2SiF—NH2, R = iPr(1), NMeSiMe3 (2), werden durch Reaktion der Difluorsilane mit LiNH2 erhalten. 1 und 2 reagieren mit BuLi zu den entsprechenden Lithiumsalzen 1a und 2a. LiF-Abspaltung aus 1a führt zur Bildung von Cyclodi-, -tri- und -tetrasilazanen (4-6). Aus 2a entsteht nur das Cyclodisilazan 3. Mit Halogensilanen reagieren 1a und 2a unter Substitution (7,8). Die schrittweise Bildung von NH-funktionellen Cyclodisilazanen ist möglich (12). Mono- (12-15) und disubstituierte (16-18) Cyclodisilazane wurden isoliert. Ringkopplung zu 19 erfolgt in der Reaktion von 17 mit lithiiertem 4.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1457-1459 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Lithium N-(Fluorosilyl)pentafluoroanilines - Synthesis and Crystal StructureFluorosilylpentafluoroanilines [R2SiFNHC6F5, R = CMe3 (1); CHMe2 (2)] are obtained in the reaction of the difluorosilanes with lithiated pentafluoroanilines. 1 and 2 react with n-C4H9Li to give their lithium compounds (3, 4) and C4H10. The crystal structure determination of 3 shows lithium coordinated by two THF and one nitrogen; short Li··F interactions with F(Si) and with an ortho-F(C) of the C6F5 group were also observed.
    Notes: Fluorsilylpentafluoraniline [R2SiFNHC6F5, R = CMe3 (1), CHMe2 (2)] entstehen in der Reaktion der Difluorsilane mit lithiiertem Pentafluoranilin. 1 und 2 reagieren mit n-C4H9Li zu ihren Lithiumverbindungen (3, 4) und C4H10. Die Kristallstrukturanalyse von 3 zeigt Lithium mit 2 THF und einem Stickstoff koordiniert; kurze Li··F-Wechselwirkungen werden mit F(Si) und mit einem ortho-F(C) der C6F5-Gruppe beobachtet.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 627-630 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution and Isomerization of λ5-Triazaphosphinines2,2-Difluoro-4,6-bis(trifluoromethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinine (1) reacts with CMe3NH2 and MeOH with cleavage of HF to give the substituted compounds 3 and 4. By addition of released HF, the hybrid-ionic compound 5 is formed. A stable 2-fluoro-2-hydroxytriazaphosphinine, N(CCF3N)2PF(OH) (6), is synthesized by the reaction of 1 with CMe3OH, CMe3SiMe2OH, or (CMe3)2Si(OH)2, alkyl fluorides or silyl fluorides being cleaved of. 2,2-Dichlorotriazaphosphinine 2 reacts with (CMe3NH)2SiMe2 to give N(CCF3N)2P(Cl)NHCMe3 (7). N(CCF3N)2P(F)NRSiMe3, R = C6H5 (8), SiMe3 (9), is formed by the reaction of 1 with (Me3Si)2NR. Interaction between 1 and heptamethylsilazane in the molar ratio 1:2 yields the disubstituted product 10 with an exocyclic P=N double bond. The reaction of alkoxides, silanolates, and thiolates with 1 gives mono- (11-17) and disubstituted (18-23) compounds. A migration of methyl and ethyl groups, with formation of an exocyclic P=O bond, is observed (11, 12).
    Notes: 2,2-Difluor-4,6-bis(trifluormethyl)-1,3,5,2λ5-triazaphosphinin (1) reagiert mit CMe3NH2 und MeOH unter HF-Abspaltung zu den Substitutionsverbindungen 3 bzw. 4. Freigesetztes HF addiert an 1 unter Bildung des Zwitterions 5. Das stabile 2-Fluor-2-hydroxytriazaphosphinin N(CCF3N)2PF(OH) 6 entsteht bei der Reaktion von 1 mit CMe3OH, CMe3SiMe2OH und (CMe3)2SiOH)2, wobei Fluoralkan bzw. -silan abgespalten wird. 2,2-Dichlortriazaphosphinin 2 reagiert mit (CMe3NH)2SiMe2 zu N(CCF3N)2(PCl)NHCMe3 (7) und 1 mit (Me3Si)2NR zu N(CCF3N)2P(F)NRSiMe3, R = C6H5 (8), SiMe3 (9). Aus Heptamethyldisilazan und 1 im molaren Verhältnis 2:1 wird ein Disubstitutionsprodukt 10 mit exocyclischer P=N-Bindung isoliert. Alkoholate, Silanolate und Thiolate reagieren mit 1 unter Mono (11-17) und Disubstitution (18-23). Methyl- und Ethylgruppenwanderung, unter Ausbildung einer exocyclischen P=O-Bindung (11, 12), wird beobachtet.
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two Ways to Si-functional Cyclosilanes  -  Crystal Structure of 1,3,6,8,10,12-Hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro [4.1.4.1]dodecanAminochlorosilanes [RSiCl2NHCMe3, R = Cl (1), H (2)] are obtained in the reaction of the chlorosilanes with LiNHCMe3. HSiCl2N(iso-Bu)SiMe3 (3) is formed in the reaction of HSiCl3 and LiN(iso-Bu)SiMe3. HSiCl3 reacts with LiN(CMe3)SiMe3 under LiCl and Me3SiCl elimination to give the cyclodisilazane [(HSiCl—NCMe3)2 (4)]. In addition to C6H5SiCl2N(CMe3)SiMe3 (5), the main product of the reaction of trichloro-phenylsilane with LiN(CMe3)SiMe3 is C6H5SiCl2NHCMe3 (6). 3 loses Me3SiCl thermally, giving the cyclotrisilazane [(HSiCl—N—iso-Bu)3 (7)]. 5 loses iso-butane thermally with formation of C6H5—SiCl2—NH—SiMe3 (8). 1, 2 and 6 react with LiC4H9 under butane and LiCl elimination to give the cyclodisilazes [(RSiCl—NCMe3)2, R = H (4), Cl (9), C6H5 (10)]. 4 is fluorinated to (HSiF—NCMe3)2 (11) by NaF. The alcoholysis of 4 leads to the formation of [(H(RO)Si—NCMe3)2, R = Me (12), C6H5 (13)], the aminolysis to [(H(NR2)Si—NCMe3)2, R = Me (14), C2H5 (15)], only one chloro atom of 4 is substituted in the reaction with H2NCMe3 (16). 4 reacts with lithium to give the 1,3,6,8,10,12-hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro[4.1.4.1]dodecan (17), for which the crystal structure is reported.
    Notes: Aminochlorsilane [RSiCl2NHCMe3, R = Cl (1), H (2)] werden durch die Reaktion der Chlorsilane mit LiNHCMe3 erhalten. HSiCl2N(iso-Bu)SiMe3 (3) entsteht in der Reaktion von HSiCl3 mit LiN(iso-Bu)SiMe3. HSiCl3 reagiert mit LiN(CMe3)SiMe3 unter LiCl- und Me3SCl-Abspaltung zum Cyclodisilazan [(HSiCl—NCMe3)2 (4)]. Neben C6H5SiCl2N(CMe3)SiMe3 (5) ist C6H5SiCl2NHCMe3 (6) das Hauptprodukt der Reaktion von Trichlorphenylsilan mit LiN(CMe3)SiMe3. 3 verliert thermisch Me3SiCl. Es entsteht das Cyclotrisilazan [(HSiCl—N—iso-Bu)3 (7)]. 5 verliert thermisch iso-Butan unter Bildung von C6H5—SiCl2—NH—SiMe3 (8). 1, 2 und 6 reagieren mit n-C6H9Li unter Butan- und LiCl-Abspaltung zu den Cyclodisilazanen [(RSiCl—NCMe3)2, R = H (4), Cl (9), C6H5 (10)]. 4 wird durch NaF zu (HFSi—NCMe3)2 (11) fluoriert. Die Alkoholyse von 4 führt zur Bildung von [(H(RO)Si—NCMe3)2, R = Me (12), C6H5 (13)], die Aminolyse zu [(H(R2N)Si—NCMe3)2, R = Me (14), C2H5 (15)]. Nur ein Chloratom von 4 wird in der Reaktion mit H2NCMe3 substituiert (16). Mit Lithium reagiert 4 zum 1,3,6,8,10,12-Hexa-aza-2,4,5,7,9,11-hexasila-dispiro[4.1.4.1]-dodecan (17). Die Kristallstruktur von 17 wird mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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