ISSN:
0009-2940
Keywords:
Isotopic labeling
;
Isomerization
;
Phenylcyclopropane
;
Pyrolysis
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Gas-Phase Pyrolysis of [2,2,3,3-D4]PhenylcyclopropaneThe gas-phase pyrolysis of [2,2,3,3-D4]phenylcyclopropane (5) has been investigated in a quartz tubular reactor between 560 and 860°C and a contact time of about 1 s. Main reaction is the thermal isomerization to [2,2,3,3-D4]-βmethylstyrene (3b). Besides 1,3, and 4 [1,2,3-D3]indene (8) is formed, which is characterized by a statistical distribution of the H atom over the three positions of the five-membered ring. To distinguish between the two possible mechanisms of the isomerization (opening of the cyclopropane ring C—C bond dissociation/1,3-diyl formation and 1,2-C,H retro-insertion/ethylcarbene formation), the D distribution in 1 and 3 was carefully determined by 1H-NMR spectroscopy. the results show that the isomerization is initiated by generation of a 1,3-diradical.
Notes:
Die Gasphasenpyrolse von [2,2,3,3-D4] Phenylcyclopropan (5) wurde in einem Rohrreaktor aus Quarz zwischen 560 und 680°C und bei Verweilzeiten um 1 s untersucht. Hauptreaktion ist die thermische Isomerisierung von 5 zu [2,2,3,3-D4]Allylbenzol (4) sowie cis- (1b) und trans-[2,2,3,3-D4]-β-Methylstyrol (3b). Daneben entsteht [D3]Inden (8) dessen im Fünfring vorhandenes H-Atom über die drei Positionen statistisch verteilt ist. Um zwischen zwei denkbaren Isomerisierungsmechanismen (Dreiringöffnung durch C—C-Bindungsdissoziation/1,3-Diyl-Bildung oder 1,2-C,H-Retroinsertion/Carben-Bildung) zu unterscheiden, wurde die D-Verteilung in 1 und 3 1H-NMR-spektroskopisch ermittelt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Isomerisierung im Primärschritt zu einem 1,3-Diradikal führt.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220420
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