ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Decomposition of λ3- and λ5-TetrazaphospholenesIminophosphanes 4a-c react with tert-butyl azide by [2+3]-cycloaddition to give λ3-tetrazaphospholenes 8a-c. These compounds decompose thermally or photochemically by N2-elimination, forming diiminophosphoranes 9a,b,b′,c by intramolecular oxidation of the phosphorus atom, where 9c can only be captured as its [2+2]-cycloaddition product 11c and 12c. The reaction of the diiminophosphoranes 7a, 9a, and 9c with tert-butyl or ethyl azide yields the λ5-tetrazaphospholenes 10a′, 10c-g. Compounds of this type (10i′, h) are also available by the reaction of 4b,c with ethyl azide. In contrast to the λ3-tetrazaphospholene system 8, the oxidized form 10 [2+3]-cycloreverses thermally as shown for 10a′, while photochemically forms the λ5-diazaphosphoridine 14 unter N2-elimination. The NMR data and the decomposition of the tetrazaphospholenes are discussed.
Notes:
Iminophosphane 4a-c regieren mit tert-Butylazid unter [2+3]-Cycloaddition zu λ3-Tetrazaphospholenen 8a-c. Diese zerfallen thermisch oder photochemisch unter N2-Eliminierung, wobei unter intramolekularer Oxidation des Phosphors die Diiminophosphorane 9a,b,b′,c gebildet werden. Hierbei ist 9c nur in Form seiner [2+2]-Cycloadditionsprodukte 11c und 12c faßbar. Die Reaktion der Diiminophosphorane 7a, 9a und 9c mit tert-Butyl- bzw. Ethylazid ergibt die λ5-Tetrazaphospholene 10a′, 10c-g. Verbindungen dieses Type (10i′, h) sind ebenfalls durch Umsetzung von 4b, c mit Ethylazid zugänglich. Im Gegensatz zum λ3-Tetrazaphospholen-System 8 verläuft der Zerfall der oxidierten Form 10, wie am Beispiel von 10a′ aufgezeigt wird, thermisch unter [2+3]-Cycloreversion, während photochemisch unter N2-Eliminierung die Bildung des λ5-Diazaphosphiridins 14 beobachtet wird. Die NMR-Daten und der Zerfall der Tetrazaphospholene werden diskutiert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150118
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