ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthetic Anthracyclinones, XIV. Synthesis of New Derivatives of Daunomycinone and of β-Rhodomycinone2-Methoxydaunomycinone (8) and 3-methoxyisodaunomycinone (9) are obtained by diene reaction of the tricyclic compound 2 with 1,3-dimethoxy-1,3-cyclohexadiene followed by oxidation and retro diene reaction. 4-Demethoxy-2,3-dimethyldaunomycinone (10) is formed by a similar reaction of 2 with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and oxidation. Different side chains can be introduced by reaction of ketol 1 with Grignard reagents such as hexinylmagnesium bromide to give 13 and 14, which can be transformed into the tetracyclic anthracyclinones 19 and 20 or ethylmagnesium bromide to yield 17 and 18. 13-Deoxodaunomycinone (37a) and 13-deoxoisodaunomycinone (38a) are formed by Diels-Alder reaction of 17 with 1-methoxy-1,3-cyclohexadiene, oxidation and retro diene reaction. A hydroxy group at C-10 can be introduced by bromination of the monotrifluoroacetate 37c to yield β-rhodomycinone (42) and 10-epi-β-rhodomycinone (40) (2:1).
Notes:
2-Methoxydaunomycinon (8) und 3-Methoxydaunomycinon (9) werden durch Dienreaktion der tricyclischen Verbindung 2 mit 1,3-Dimethoxy-1,3-cyclohexadien gefolgt von Oxidation und Retrodienreaktion erhalten. 4-Desmethoxy-2,3-dimethyldaunomycinon (10) wird in einer ähnlichen Reaktion von 2 mit 2,3-Dimethyl-1,3-butadien und Oxidation gebildet. Andere Seitenketten können durch Reaktion des Ketols 1 mit Grignard-Reagentien wie Hexinylmagnesiumbromid zu 13 und 14 - die weiter zu den tetracyclischen Anthracyclinonen 19 und 20 umgeformt werden können - oder mit Ethylmagnesiumbromid zu 17 und 18 eingeführt werden. 13-Desoxoisodaunomycinon (37a) und 13-13 (38a) werden durch Diels-Alder-Reaktion von 17 mit 1-1-1,3-3, Oxidation und Retrodienreaktion gebildet. Eine Hydroxygruppe an C-10 kann über die Bromierung des Monotrifluoracetats 37c eingeführt werden und liefert β-Rhodomycinon (42) und 10-10-β-rhodomycinon (40) (2:1).
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19801130914
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