ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation of Perfluorinated Hexakis(alkylthio- and -seleno)ethanesThe perfluorinated perhetero-substituted ethanes 2a-c are prepared by irradiation of the thiocarbonates 1a-c. Upon UV-irradiation (λmax = 300 nm) bis(trifluoromethyl) trithiocarbonate (1a) decomposes by a cage process to give carbon disulfide, trifluoromethyl- and trifluoromethylthiyl radicals. In the solves cage these radicals partly dimerize producing 3. The formation of 2a is interpreted in terms of a competition between this combination process and trapping of trifluoromethyl radicals by 1a, forming 4a, which then dimerizes. A similar mechanistic pathway is proposed for the formation of 2b and 2c.
Notes:
Die perfluorierten perheterosubstituierten Ethane 2a-c werden aus den perfluorierten Estern der Thiokohlensäuren 1a-c photochemisch dargestellt. Bis(trifluormethyl)-trithiocarbonat (1a) zer fällt bei Bestrahlung mit Licht (λmax = 300 nm) in einer Käfigreaktion in Schwefelkohlenstoff und Trifluormethyl- und Trifluormethylthiyl-Radikale. Ein Teil dieser Radikale dimerisiert im Käfig zu 3. In einer Konkurrenzreaktion werden Trifluormethyl-Radikale durch 1a unter Bildung von 4a abgefangen, das im Gleichgewicht mit 2a steht. Für die Entstehung von 2b und 2c wird ein analoger Mechanismus vorgeschlagen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150324
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