ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mixed Ligand Complex Formation by Thermal Reactions of Metal(II) Thioselenocarbamate Chelates. EPR and Mass Spectrometric InvestigationsAt higher temperatures metal(II) thioselenocarbamates M(R2tsc)2 (M = Cu, Ni, Pd, Pt) react to form M(R2tsc)(R2dsc) and M(R2tsc)(R2dtc) (dtc = dithiocarbamate, dsc = diselenocarbamate) mixed-ligand chelates. If CuII species are participated the mixed-ligand complex formation can be the followed by EPR spectroscopy. The reaction is irreversible, and the rate depends on the temperature, the substituent R, and the solvent used. The complexes M(Et2tsc)(Et2dsc) and M(Et2tsc)(Et2dtc) formed during the thermal reaction of M(Et2tsc)2 chelates (M = Ni, Pd, Pt) can be detected by EPR spectroscopy using the ligand-exchange reaction with [Cu(mnt)2]2-(mnt = maleonitriledithiolate). As results the spectra of [Cu(mnt)(Et2tsc)]-, [Cu(mnt)(Et2dsc)]- and [Cu(mnt)(Et2dtc)]- are observed.
Notes:
Es wird über EPR- und massenspektrometrische Untersuchungen zur thermischen Bildung von Gemischtligandkomplexen aus Metall(II)-Thioselenocarbamat-Chelaten (M(R2tsc)2, M = Cu, Ni, Pd, Pt) berichtet. Die Bildung der Gemischtligandkomplexe M(R2tsc) (R2dsc) und M(R2tsc)(R2dtc) (M = Cu, dsc = Diselenocarbamat, dtc = Dithiocarbamat) in Lösung kann mittels EPR verfolgt werden. Für M = Ni, Pd, Pt sind diese Chelate indirekt über Ligandenaustauschreaktionen mit [Cu(mnt)2]2- (mnt = Maleonitrildithiolat) ebenfalls EPR-spektroskopisch nachweisbar. Die thermische Bildung der Gemischtligandchelate ist irreversibel; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt von der Temperatur, dem Lösungsmittel und dem Substituenten R am Thioselenocarbamat-Stickstoff ab.Auch die Elektronenstoß-Massenspektren von M(Et2tsc)2-Chelaten und von isolierten Reaktionsprodukten zeigen neben den Molekülionen [M(Et2tsc)2]+ Peaks, die den Molekülionen der Gemischtligandchelate zuzuordnen sind. Die Chelate M(Et2tsc)(Et2dsc) und M(Et2)(Et2dtc) werden in einer der Verdampfung und Ionisation vorgelagerten Reaktion gebildet. Ausgehend vom Fragmentierungsverhalten der M(Et2tsc)2-Komplexe sind Rückschlüsse auf den Mechanismus der Reaktion möglich.Zum Vergleich werden die Massenspektren von Cu(Et2dtc)2, und der Oxydationsprodukte der Liganden Tetraethylthiurmdisulfid (Et2dtc)2 sowie Tetraethylthiuramdiselenid (Et2tsc)2 diskutiert.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845080117
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