ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Diphosphates M4(P2O7)3 with M = V, Cr and the Electronic Spectra of Vanadium(III) and Chromium(III) PhosphatesSingle crystals of ochre colored or dark brown V4(P2O7)3 (I) can be obtained by thermal transformation of an amorphous intermediate synthesized from V2O5 and aqueous H3PO3 and H3PO4; brown crystals of Cr4(P2O7)3 (II) are formed during thermal decomposition of Cr(PO3)3, C. I and II are isostructural, crystallizing in orthorhombic space group Pbn21 or Pbnm with Z = 4 and lattice constants a = 9.601(2), b = 21.425(5), c = 7.470(4) Å and a = 9.38(1), b = 21.00(4), c = 7.26(2) Å, respectively. Probably due to slight substitution of vanadium(V) for phosphorus atoms (P:Vv ∼ 40:1) nonstoichiometic phase composition is found for I prepared at T ∼ 1400°C. I and II are characterized by IR and electronic spectroscopy; their electronic spectra are discussed in comparison with those of fourteen other VIII and CrIII phosphates. This includes a discussion of optical properties of CsCrP2O7 changing color from brown to green on change from daylight to artificial light. Some conclusions on the structural arrangement of I and II are drawn.
Notes:
Einkristallines, ockerfarbenes bis dunkelbraunes V4(P2O7)3 (I) ist durch thermische Umwandlung eines aus V2O5 und wäßriger H3PO3 und H3PO4 erhältlichen amorphen Zwischenproduktes zugänglich; braunes Cr4(P2O7)3 (II) bildet sich beim thermischen Abbau von Cr(PO3)3, Form C. Beide Verbindungen sind isostrukturell und kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe Pbn21 oder Pbnm mit Z = 4. Die Gitterkonstanten sind a = 9,601(2), b = 21,425(5), c = 7,470(4) Å für I und a = 9,38(1), b = 21,00(4), c = 7,26(2) Å für II. Bei T ∼ 1400°C hergestelltes I weist eine - wahrscheinlich durch geringfügigen Einbau von Vanadium(V) auf Phosphorplätzen bedingte - Nichtstöchiometrie (P:Vv ∼ 40:1) auf. I und II werden IR-spektroskopisch charakterisiert; ihre Elektronenspektren werden mit denen einer Reihe anderer VIII- und CrIII- Phosphate verglichen und diskutiert. In diesem Zusammenhang wird auch das beim Wechsel von Tageslicht zu Kunstlicht einen Farbwechsel von Braun nach Grün erfahrende CsCrP2O7 besprochen. An Hand der experimentellen Ergebnisse werden Schlußfolgerungen zum strukturellen Aufbau von I und II gezogen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835000514
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