ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Cycloheptatrien- und Fulven-Cr(CO)3-KomplexeIm Tricarbonylchrom(0)-Komplex von 1,6-Methano[10]annulen und in einigen verwandten Komplexen nimmt die Cr(CO)3-Einheit verglichen mit allen anderen Hexatrien-Cr(CO)3-Systemen eine anomale Orientierung relativ zum Polyen ein. Eine theoretische Analyse dieses Problems zeigt, daß diese Vorzugskonformation eng mit der Cycloheptatrien-Norcaradien-Valenztautomerie zusammenhängt. Mögliche Wege, die Rotationsbarriere in derartigen Komplexen zu beeinflussen, werden aufgezeigt. Vorzugskonformation, Rotationsbarriere und Abknicken der exocyclischen Methylengruppe in Tricarbonyl(η6-fulven)chrom(0) werden diskutiert und die Analyse wird auf die analogen Benzyl-Cr(CO)3- und Cyclobutadiencarbinyl-Fe(CO)3-Kationen ausgedehnt. Die Konformation dieser Komplexe wird solchen gegenübergestellt, die zwei Elektronen mehr enthalten.
Notizen:
1,6-Methano[10]annulene-Cr(CO)3 and several related complexes adopt an anomalous orientation of the Cr(CO)3 unit with respect to the polyene, compared to all other hexatriene-Cr(CO)3 complexes. A theoretical analysis of this problem shows that these conformational preferences are closely related to the cycloheptatriene-norcaradiene valence tautomerism. Several strategies for influencing the barrier to internal rotation in these complexes are presented. An analysis of the conformational preference, rotational barrier, and bending of the exocyclic methylene group in fulvene-Cr(CO)3 is also discussed. This is extended to the analogous benzyl-Cr(CO)3 and cyclobutadiene-carbinyl-Fe(CO)3 cations. Finally, the orientations of these complexes are contrasted to those containing two more electrons.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110440
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