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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2802-2806 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Substituted Phosphoryl Halides, III. The Behaviour of Phosphoryl and Thiophosphoryl Halides towards Polydentate PhosphinesPolydentate phosphines, such as ethylene-1,2-bis-diphenylphosphin) (1), react with OPCl3 according to equation (1) to yield a salt-like intermediary product 2, which is converted to the corresponding phosphine oxide 3 in the presence of moisture. Composition and structure of 2 have ben determined by alkaline hydrolysis and by infrared and Raman spectroscopic data. - Reaction of 1 or (C6H5)3P with SPCl3, however, immediately yields the corresponding phosphine sulfides 5, and 7 according to equations (4) and (5).
    Notes: Durch Einwirkung von mehrzähnigen Phosphinen, wie z. B. äthylen-1.2-bis-diphenylphosphin (1), auf OPCl3 erhält man gemäß Gl.(1) ein salzartiges Zwischenprodukt 2, das bei Anwesenheit von Feuchtigkeit in das Phosphinoxid 3 und PCl3 übergeht. Die Zusammensetzung und Struktur von 2 ergeben sich durch alkalische Hydrolyse sowie durch IR-und Raman-spektroskopische Untersuchungen. - Im Gegensatz dazu erhält man bei der Umsetzung von 1 oder (C6H5)3P mit SPCl3 gemäß Gl. (4) und (5) unmittelbar die entsprechenden Phosphinsulfide 5 und 7.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 544-548 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: SO3-Insertion into Organopentacarbonylrhenium(I) CompoundsThe hitherto unknown sulfonato complexes CH3SO3ReI(CO)5 (4), C6H5SO3ReI(CO)5 (5), and p-CH3—C6H4SO3ReI (CO)5 (6) are obtained according to equation (1) by insertion of SO3 into the metal-carbon bond of CH3Re(CO)5 (1), C6H5Re(CO)5 (2), and p-CH3—C6H4Re(CO)5 (3). The composition and the structure of these compounds result from 1H n. m. r., mass, and i. r. spectroscopic investigations.
    Notes: Durch Einschiebung von SO3 in die Metall-Kohlenstoff-Bindung von CH3Re(CO)5 (1), C6H5Re(CO)5 (2) und p-CH3—C6H4Re(CO)5 (3) gelingt gemäß Gl. (1) die Darstellung der noch unbekannten Sulfonato-Komplexe CH3SO3ReI(CO)5 (4), C6H5SO3ReI(CO)5 (5) und p-CH3—C6H4SO3ReI(CO)5 (6). Die Zusammensetzung und Struktur dieser Verbindungen wurde mit Hilfe von 1H-NMR-, massen- und IR-spektroskopischen Untersuchungen ermittelt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 1032-1043 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, IV Linkage Isomerism in Sulfinato Complexes of Iron(II), Cobalt(II) and Nickel(II)Treatment of the sulfinato-O.O' complexes 1a-c with 2.2′-bipyridyl produces the ionic tris complexes 4a-c according to equation (4). The action of acetone results in the elimination of only 1 mole of 2.2′-bipyridyl from 4a-c to yield the linkage-isomeric sulfinato complexes of iron, cobalt, and nickel (3aO-cO and 3aS-cS) according to equation (5). 3aS can also be prepared in pyridine solution by the reaction of 1a or 2a with 2.2′-bipyridyl according to equations (2) and (3). In pyridine at 115° the O-isomers 3aO and 3cO are converted irreversibly into the S-isomers 3aS and 3cS according to equation (6). 4a is transformed via 3aO to the sulfinato-O.O' complex 2a if it is treated with acetone for a longer time. According to this result equation (1) is reversible from 2a via 3aO to 4a for M = Fe. The linkage isomers 3aO-cO and 3aS-cS are characterized on the basis of their i.r., electronic and Mössbauer spectra as well as by magnetochemical investigations.
    Notes: Durch Einwirkung von 2.2′-Bipyridyl auf die Sulfinato-O.O'-Komplexe 1a-c erhält man gemäß Gl. (4) die ionogenen Tris-Komplexe 4a-c. Mit Aceton läßt sich daraus gezielt 1 Mol 2.2′-Bipyridyl abspalten, wodurch entsprechend Gl. (5) die bindungsisomeren Sulfinato-Komplexe des Eisens, Kobalts und Nickels 3aO-cO und 3aS-cS zugänglich sind. 3aS bildet sich auch bei der Umsetzung von 1a oder 2a mit 2.2′-Bipyridyl gemäß Gl. (2) und (3) in Pyridin. Die O-Isomeren 3aO und 3cO werden in Pyridin bei 115° entsprechend Gl. (6) irreversibel in die S-Isomeren 3aS und 3cS übergeführt. Speziell 4a geht bei längerer Einwirkung von Aceton über 3aO in den Sulfinato-O.O'-Komplex 2a über. Gl. (1) läßt sich demnach für M = Fe von 2a über 3aO zu 4a reversibel formulieren. Die Bindungsisomeren 3aO-cO und 3aS-cS werden an Hand ihrer IR-, Elektronen- und Mössbauer-Spektren sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O- and -S-Complexes of some Transition Metals, III. Investigations on the Metal-ligand Bond in Tris- and Tetrakis(sulfinato) Complexes of Transition MetalsThe tris- and tetrakis(sulfinato) complexes 1a-c to 3a-c and 6 of group V, VI, VIII and IV transition metals are obtained by the reaction of sodium salts of the aliphatic and aromatic sulfinic acids with soluble chlorides of the corresponding transition metals in water or ethanol at temperatures between 20 and 100°C according to equations (1) and (3). Depending on the solvent, (π-C5H5)2ZrCl2 (4) reacts with [CH3SO2]Na to form either 5 or 6. The structures of the newly prepared compounds, all sulfinato-O,O′ complexes, are discussed on the basis of i.r. and magnetochemical investigations.
    Notes: Die Tris- und Tetrakis(sulfinato)-Komplexe 1a-c bis 3a-c und 6 von Übergangsmetallen der 5., 6., 8. und 4. Nebengruppe entstehen bei der Umsetzung von Natriumsalzen der aliphatischen und aromatischen Sulfinsäuren mit löslichen Chloriden der entsprechenden Übergangsmetalle in Wasser oder Äthanol bei Temperaturen zwischen 20 und 100° gemäß Gl. (1) und (3). In Abhängigkeit vom Lösungsmittel bildet (π-C5H5)2ZrCl2 (4) mit [CH3SO2]Na entweder 5 oder 6. Die Strukturen der neu dargestellten Verbindungen, bei denen es sich durchwegs um Sulfinato-O.O′-Komplexe handelt, werden mit Hilfe von IR- und magneto-chemischen Untersuchungen diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1524-1531 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rotational Isomerism in Phosphine Substituted Tricarbonylacylcobalt ComplexesAccording to equation (1), the yellow diamagnetic acyl compounds 2, and 3, are obtained by reaction of partially fluorinated acetic anhydrides with Na[Co(CO)3P(C6H5)3] (1). Temperature dependent measurements of the i.r. spectra between -78 and +40° result, that especially in 2 isomers are existing because of the hindered cobalt-Cacyl rotation. The compounds 2 and 3, are decarbonylated at 55-60°, according to equation (2). From the i.r. spectra can be derived, that all the acyl and alkyl complexes 2-5 described here have pseudo-C3v symmetry. The mass and 1H n.m.r. spectra are discussed.
    Notes: Durch Umsetzung von teilweise fluorierten Acetanhydriden mit Na[Co(CO)3P(C6H5)3] (1) erhält man gemäß Gl. (1) die gelben, diamagnetischen Acylverbindungen 2 und 3. Temperatur-abhängige Messungen der IR-Spektren zwischen -78 und +40° ergeben, daß speziell bei 2 infolge der gehinderten Kobalt-Cacyl-Rotation Isomere auftreten. Die Verbindungen 2 und 3, lassen sich bei 55-60° entsprechend Gl. (2) decarbonylieren. Nach den IR-Spektren besitzen alle hier beschriebenen Acyl- und Alkylkomplexe 2-5 pseudo-C3v-Symmetrie. Die Massen-und 1H-NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1444-1455 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Rotational Isomerism in Partially Fluorinated Carbonyl(acetyl)cobalt ComplexesThe hitherto partially unknown acetyl compounds 3a - f are obtained according to equations (1) and (3) by the action of the partially fluorinated acetic anhydrides 1a and b on the carbonylmetallates Na[Co(CO)4] (2a) or Na[Co(CO)3PR3] (2b, c). The carbonyl(monofluoracetyl)-cobalt complexes 3c and e are present as rotational isomers in the temperature range from -100 to +80°C. Theoretical considerations show that a hindered rotation about the C—C-linkage is to be preferred to that about the Co—Cacyl-linkage. The compounds 3a - f can be decarbonylated between 0 and 70°C corresponding to the equations (2) and (4). On the basis of the i. r. spectra all the acetyl- and methyl complexes 3a - f and 4a - f mentioned here possess pseudo-C3v symmetry. The mass and 1H n. m. r. spectra are discussed.
    Notes: Bei der Einwirkung der teilweise fluorierten Acetanhydride 1a und b auf die Carbonyl-metallate Na[Co(CO)4] (2a) bzw. Na[Co(CO)3PR3] (2b, c) erhält man gemäß Gl. (1) und (3) die bisher z. T. noch unbekannten Acetylverbindungen 3a - f. Die Carbonyl(monofluoracetyl)kobalt-Komplexe 3c und e liegen im Temperaturbereich von -100 bis +80°C als Rotationsisomere vor. Theoretische Überlegungen ergeben, daß eine gehinderte Rotation um die C—C-Bindung gegenüber einer solchen um die Co—Cacyl-Bindung zu bevorzugen ist. Die Verbindungen 3a - f lassen sich zwischen 0 und 70°C entsprechend Gl. (2) und (4) decarbonylieren. Aufgrund der IR-Spektren besitzen alle hier aufgeführten Acetyl- und Methylkomplexe 3a - f und 4a - f pseudo -C3v-Symmetrie. Die Massen- und 1H-NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3254-3259 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, IX. Sulfinato Complexes of Cadmium (II) with Mono-and Bidentate Nitrogen LigandsThe hitherto unknown sixfold co-ordinated polymeric bis(organosulfinato-O,O′)bis(pyridine)-cadmium(II) complexes 2a, b are obtained according to equation (1) by reaction of pyridine with the diaquabis(organosulfinato-O,O′)cadmium(II) complexes 1a, b. Depending on the organic residue R and the solvent, 1a, b react stepwise with 2,2′-bipyridyl according to equations (2) and (3) to form the pseudooctahedrally configurated sulfinato-O,O′ complexes (RSO2)2Cdbpy [R = C6H5 (3a), p-CH3C6H4 (3b)] and the sulfinato-O complex {RS(O)O}2Cdbpy2 [R = p-CH3C6H4 (4b)]. 4b is also obtained from 3b and 2,2′-bipyridyl in water. In acetone 4b is converted reversibly into 3b with elimination of one mole of 2,2′-bipyridyl. The complexes are characterized on the basis of their i. r. spectra.
    Notes: Bei der Einwirkung von Pyridin auf die Diaquabis(organosulfinato-O,O′)cadmium(II)-Komplexe 1 a, b erhält man gemäß G1. (1) die bisher unbekannten sechsfach koordinierten polymeren Bis(organosulfinato-O,O′)bis(pyridin)cadmium(II)-Komplexe 2a, b. In Abhängigkeit vom Organorest R und vom Lösungsmittel reagieren 1a, b gemäß G1. (2) und (3) stufenweise mit 2,2′-Bipyridyl, wobei die pseudooktaedrisch konfigurierten Sulfinato-O,O′-Komplexe (RSO2)2Cdbpy [R=C6H5, (3a), p-CH3C6H4 (3b)] und der Sulfinato-O-Komplex {RS(O)O}2Cdbpy2 [R = p-CH3C6H4 (4b)] entstehen, 4b erhält man auch aus 3b und 2,2′-Bipyridyl in Wasser. In Aceton geht 4b unter Abspaltung von einem mol 2,2′-Bipyridyl reversibel in 3b über. Die Komplexe werden an Hand ihrer IR-Spektren charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 404-410 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Directed Synthesis of Sulfinato-O and -S Complexes of some Transition Metals, VII1) Linkage Isomerism in Sulfinato Complexes of Copper(II)Fourfold configurated bis(p-toluenesulfinato-O)-2,2′-bipyridylcopper(II) (2) and pseudooctahedrally bis(p-toluenesulfinato-O)bis(2,2′ bipyridyl)copper(II) (3O) are obtained by reaction of bis(p-toluenesulfinato-O,O′)diaquacopper(II) (1) with 2,2′-bipyridyl in acetone and in water according to equations (2) and (3), respectively. 3O can also be prepared from 2 and 2,2′-bipyridyl in water according to equation (6); in acetone or THF equation (6) is reversible. On the contrary the addition of 2,2′-bipyridyl to 1 in pyridine forms bis(p-toluenesulfinato-S)bis(2,2′-bipyridyl)copper(II) (3S) according to equation (4), being linkage isomerie with 3O. Finally in pyridine at 115° the O-isomer 3O is converted irreversibly into the S-isomer 3S. The newly prepared compounds are characterized on the basis of their i.r. and electronic spectra as well as by magnetochemical investigations.
    Notes: Durch Einwirkung von 2,2′-Bipyridyl auf Bis(p-toluolsulfinato-O,O′)-diaquo-kupfer (II) (1) erhält man gemäß Gl. (2) in Aceton das vierfach konfigurierte Bis(p-toluolsulfinato-O)-2,2′- bipyridyl-kupfer(II) (2) und gemäß Gl. (3) in Wasser das pseudooktaedrische Bis(p-toluolsulfinato-O)-bis(2,2′-bipyridyl)-kupfer(II) (3O). 3O bildet sich auch aus 2 und 2,2′-Bipyridyl in Wasser gemäß Gl. (6); in Acetone oder THF verläuft Gl. (6) reversibel. Bei der Addition von 2,2′-Bipyridyl an 1 in Pyridin entsteht dagegen das zu 3O bindungsisomere Bis(p-toluolsulfinato-S)-bis(2,2′-bipyridyl)-kupfer(II) (3S) gemäß Gl. (4). Das O-isomere 3 O kann schließlich in Pyridin bei 115° gemäß Gl. (5) irreversibel in das S-Isomere 3S übergeführt werden. Die neudargestellten Verbindungen werden an Hand ihrer IR- und Elektronenspektren sowie durch magnetochemische Untersuchungen charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 135-144 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Course of the Reaction in the Preparation of Dimeric Tricarbonyl(thiophosphinato)rhenium ComplexesThe course of the reaction in the action of diphenylthiophosphinic acid (1) on BrRe(CO)5 (2a is discussed extensively. In the first reaction step CO substitution occus accordin to equation (8) under formation of (C6H5)2P(OH)SRe(CO)4Br (3) with monodentate P—S—Relinkage. The proton is bonded to oxygen. Above 65°C 3 eliminates one mole of CO/Rhenium with formation of (C6H5)2P(OH)SRe(CO)3Br (4) [equ. (14)]. In 4 1 is linked bidenate via oxygen and sulfur to rehenium. HBr-splitting according to equation (17) is observed only in the last reaction stage, which leads to the formation of the dimeric complex [C6H5)2POSRe(CO)3]2 (5). The intermediates described here for the first time are characterized chemically as well as by their i.r., Raman, and 1n. m. r. spectra.
    Notes: Der Reaktionsverlauf bei der Einwirkung der Diphenylthiophosphinsäure (1) auf BrRe(CO)5 (2s) wird ausführlich diskutiert. Im ersten Reaktionsschritt erfolgt gemäß Gl. (8) Co-Substitution unter Bildung von (C6H5)2P(OH)SRe(CO)4Br (3) mit einzähniger P—S—ReVerknüpfung. Das Proton befindet sich am Sauerstoff. Oberhalb 65°C eliminiert 3 ein mol CO/Rhenium, wobei gemäß Gl. (14) (C6H5)2P(OH)SRe(CO)3Br (4) entsteht. In 4 ist 1 zweizähnig über Sauerstoff und Schwefel an das Rhenium gebunden. Erst im letzten Reaktionsschritt beobachtet man entsprechend Gl. (17) HBr-Abspaltung, welche zur Bildung des dimeren Komplexes [C6H5)2POSRe(CO)3]2 (5 führt. Die hier erstmals beschriebenen Zwischenprodukte werden auf chemischen sowie IR-, Raman- und 1H-NMR-spektroskopischem Wege charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 10
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 442-447 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Crystal and Molecular Structure of Bis[tricarbonyl(diethyldithiphosphinato)rhenium(+I)]The crystal structure of dimeric tricarbonyl(diethyldithiophosphinato)rhenium(+I) has been determined by conventional methods from 922 independent diffractometer values. The compound crystallizes triclinic in the space group P 1-Ci with one molecule per unit cell. The structure has been refined to an R value of 0.062.
    Notes: Die Kristallstruktur des dimeren Tricarbonyl(diäthyldithiophosphinato)rheniums(+I) wird unter Verwendung von 922 unabhängigen Diffraktometerdaten mit Hilfe konventioneller Methoden bestimmt. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1-Ci mit einem Molekül in der Elementarzelle. Es konnte ein Zuverlässigkeitswert R1 = 0.062 erreicht werden.
    Additional Material: 1 Ill.
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