ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Indolenine Oxides, IV: Peracid Oxidations of Some 3,3-Dimethyl-3H-indolesOn treatment of the 3H-indoles 6a-h with 3-chloroperbenzoic acid, the primarily formed 7,7a-dihydrooxazirino[a]indoles 7a-h cannot be isolated due to their spontaneous rearrangement into the indolinones 4a-h and into the isocyanates 9a-h. The latter may be isolated and characterized as such or by means of derivatives. This rearrangement pattern ist typical for 7a-unsubstituted but 3-substituted 7,7a-dihydrooxazirino[a]indoles. Deuterium labelling at C-2 of 6a decreases the amount of 4a and 9a while increasing the yield of the ring-enlarged product 11 thus demonstrating the hydrogen atom at C-2 of 6a as the source of the benzylic hydrogen in 9a.
Notes:
Bei der Behandlung der 3H-Indole 6a-h mit 3-Chlorperbenzoesäure können die primär gebildeten 7,7a-Dihydrooxazirino[a]indole 7a-h nicht gefaßt werden, da sie spontan in 35-85proz. Ausbeute in die Indolinone 4a-h und die Isocyanate 9a-h übergehen. Letztere werden entweder als solche oder in Form von Derivaten isoliert bzw. charakterisiert. Dieses Umlagerungsmuster ist für 7a-unsubstituierte, aber 3-substituierte 7,7a-Dihydrooxazirino[a]indole typisch. Deuteriummarkierung an C-2 von 6a verringert den Anteil der durch H-Verschiebung entstehenden Produkte 4a und 9a zugunsten des Ringerweiterungsproduktes 11 und beweist, daß das benzylische H-Atom in 9a von C-2 des eingesetzten 6a stammt.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781111206
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