ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereochemistry of 3-0x0-5-phenyl-1-cyclopentanecarboxylic Acids, III1). - Synthesis of the Stereomeric 5-Phenyldihydrosarcornycins2), Part 13)The stereoselective synthesis of the four diastereomeric racemates of the 5-phenyldihydro-sarcomycin (1) was achieved by reaction of methyl cinnamate with trimethyl 1,1,2-propane-tricarboxylate. In a combined Michael/Dieckmann reaction the ring-closure products trimethyl t-2-methyl-3-oxo-t-5-phenyl-l,l, r-4-cyclopentanetricarboxylate (11) and trimethyl c-2-methyl-3-oxo-t-5-phenyl-1,l, r-4-cyclopentanetricarboxylate (12) are formed. Stepwise acidic and basic degradation of 11 and 12, respectively, with loss of the 4-methoxycarbonyl group leads to the 1,l-dicarboxylic acids 18 and 19, to the dimethyl 1,l-dicarboxylates 16 and 17 and to the four possible methyl hydrogen 1,l-dicarboxylates 14, 15, 20, 21. All eight products were isolated separately and stereochemically correlated.
Notes:
Zur stereoselektiven Synthese der vier diastereomeren Racemate des 5-Phenyldihydrosarkomycins (1) wird Zimtsäuremethylester mit 1,1,2-Propantricarbonsäuretrimethylester umgesetzt. In gekoppelter Michael/Dieckmann-Reaktion entstehen die Dieckmann-Ringschlußprodukte t-2-Methyl-3-oxo-t-5-phenyl-l,1, r-4-cyclopentantricarbonsäure-trimethylester (11) und c-2-Methyl-3-oxo-t-5-phenyl-1,l, r-4-cyclopentantricarbonsäure-trimethylester (12). Beim stufenweisen sauren und alkalischen Abbau von 11 bzw. 12 werden unter Eliminierung der 4-Methoxycarbonylgruppe die beiden 1,l-Dicarbonsäuren 18 und 19, die beiden 1,1-Dicarbonsäure-dimethylester 16 und 17 sowie die vier möglichen 1,l-Dicarbonsäure-monomethylester 14, 15, 20 und 21 isoliert. Alle acht Abbauprodukte werden isoliert und stereochemisch zugeordnet.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760504
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