ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Selective Catalytic Oxidations, XXXVIIPlatinum Catalyses as Hydride Mechanism: Catalytic Oxidation of Nitrogen and Oxygen HeterocyclesThe reaction of model nitrogen and oxygen heterocycles with platinum catalyst and oxygen as dehydrogenating agent in liquid phase was investigated. Model compounds were piperidine (5), pyrrolidine (12), the piperidazines 16a, b, the cyclic ethers 19, 25, 31, 34, 40, and the cyclic acetals 44, 47, 50, 53, 56, 57, 59 and 60. The course and mechanism of the oxidations is discussed on the basis of product analyses. The experimental results are in agreement with a hydride transfer mechanism of the catalytic oxidation, platinum acting as a hydride abstractor. This has been substantiated by treating the dioxolane 60b with platinum and oxygen in the presence of BF3. It was possible to trap the ionic intermediate and to isolate the crystalline acetoxonium tetrafluoroborate 61b.
Notes:
Das Verhalten stickstoff- und sauerstoffhaltiger Heterocyclen bei der katalytischen Oxidation in flüssiger Phase mit Platin als Katalysator und Sauerstoff als Dehydrierungsmittel wurde an Modellsubstanzen untersucht. Als solche dienten Piperidin (5), Pyrrolidin (12), die Piperidazine 16a, b, ferner die cyclischen Äther 19, 25, 31, 34 sowie 40 und schließlich die cyclischen Acetale 44, 47, 50, 53, 56, 57, 59 sowie 60. An Hand der Produktanalyse der Oxidationsansätze wird der jeweilige Verlauf der Oxidation diskutiert und mechanistisch gedeutet. Die experimentellen Befunde lassen den Schluß zu, daß die katalytische Oxidation einem Hydridabspaltungsmechanismus folgt, wobei dem Platin die Funktion eines Hydridabstraktors zukommt. Dies konnte durch Behandlung des Dioxolans 60b mit Platin und Sauerstoff in Gegenwart von BF3 bestätigt werden. Es läßt sich die ionische Zwischenstufeabfangen und als kristallines Acetoxonium-tetrafluoroborat 61b isolieren.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761091124
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