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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 3326-3335 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Valence Isomerism of Diazo Compounds and DiazirinesThe system 3-diazo-2-oxoindoline/2′-oxospiro[diazirine-3,3′-indoline] and the corresponding methyl derivatives are the first examples of a reversible, photochromic valence isomerism between diazo compounds and diazirines. Using the results of photolysis and thermolysis experiments, the theoretical routes of this valence isomerization by ring closure and ring opening, or by elimination and readdition of nitrogen, respectively, are discussed.
    Notes: Am Beispiel des Systems 3-Diazo-2-oxoindolin/2′-Oxospiro[diazirin-3,3′-indolin] und der entsprechenden 1-Methylderivate ist es zum ersten Mal gelungen, die reversible, photochrome Valenzisomerisierung zwischen Diazoverbindungen und Diazirinen zu untersuchen. Anhand der Ergebnisse der Photolyse- und Thermolyseexperimente werden die theoretischen Wege für diese Valenzisomerisierung unter Ringschluß bzw. Ringöffnung oder Eliminierung und Wiederanlagerung von Stickstoff diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 2242-2248 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemistry of Heteroanalogous 3-Diazo-2-oxoindanesThe possible rearrangement of the heterocyclic diazocarbonyl compounds 6a-d and the competing insertion reaction of the intermediate carbenes are investigated. The migration ability diminishes from sulfur to oxygen and further to the nitrogen functions, which are unable to rearrange. From the preparative view the first synthesis of a benzothiete system 9d should be pointed out.
    Notes: Die Umlagerungsfähigkeit der heterocyclischen Diazocarbonylverbindungen 6a-d wird in Konkurrenz zur Insertion der intermediären Carbene untersucht. Die Wanderungstendenz sinkt dabei vom Schwefel über den Sauerstoff zu den nicht mehr umlagerungsfähigen Stickstoff-Funktionen ab. Erstmals wird dabei ein Benzothiet-System 9d dargestellt.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 443 (1978), S. 159-168 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: E.M.F. Measurements with Bromine Electrodes in Concentration Cells of Molten Alkali Bromide - Alkaline Earth Bromide MixturesAn experimental arrangement is described to measure the e.m.f. of concentration cells with transference of the type \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm C,}\,{\rm Br}_{\rm 2} /{\rm MBr//MBr - M'Br}_{\rm 2} /{\rm Br}_2,\,{\rm C} $$\end{document}(M = alkali metal, M′ = alkaline earth metal).By measurements on the formation cell of PbBr2 the reversibility of the bromine electrodes have been proved. The e.m.f. values increase with the concentration of alkaline earth bromide in the mixtures NaBr-(CaBr2, SrBr2, BaBr2) and KBr-(CaBr2, SrBr2, BaBr2) having been investigated. The results are reproducible in the limits of 0.5…1.0 mV and 1…3 mV for lower and higher concentrations of alkaline earth bromide respectively.
    Notes: Zur Messung der EMK an Konzentrationszellen mit Überführung vom Typ \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm C,}\,{\rm Br}_{\rm 2} /{\rm MBr//MBr - M'Br}_{\rm 2} /{\rm Br}_2,\,{\rm C} $$\end{document}(M = Alkalimetall, M′ = Erdalkalimetall) wird eine apparative Anordnung beschrieben. Die Reversibilität der Bromelektroden wird durch Messungen an der Bildungskette von Pb Br2 bestätigt. In den untersuchten Mischungen NaBr-(CaBr2, SrBr2, BaBr2) und KBr (CaBr2, SrBr2, BaBr2) nehmen die EMK-Werte mit steigender Konzentration an Erdalkalimetallbromid zu. Die Ergebnisse sind in den Grenzen 0,5…1,0 mV bei niedrigen und 1…3 mV bei hohen Konzentrationen an Erdalkalimetallbromid reproduzierbar.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 443 (1978), S. 169-174 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrical Transport Properties of Molten Alkali Bromide - Alkaline Earth Bromide Binary MixturesFrom e.m.f. measurements of concentration cells with transference of the systems NaBr- (CaBr2, SrBr2, BaBr2) and KBr- (CaBr2, SrBr2, BaBr2) in connection with thermodynamic activity data and equivalent conductivities, the internal transference numbers, excess transference numbers and the relative cation-anion mobilities were calculated by using the well-known relations. For all mixtures the excess transport numbers are greater than zero, show maxima values in the range of 30…40 mole percent alkaline earth bromide. The mobilities of the alkali ions decrease in all systems with increasing alkaline earth content. The mobility behaviour of the alkaline earth ions varies with their ionic radius. With increasing mole fraction of alkali bromide the mobility of the calcium ions decreases, that of the barium ions increases in the region of high alkali bromide concentrations and that of the strontium ions remains approximately constant in the system containing NaBr and decreases in the system with KBr.
    Notes: Aus EMK-Messungen von Konzentrationsketten mit Überführung an den Systemen NaBr-(CaBr2, SrBr2, BaBr2) und KBr- (CaBr2, SrBr2, BaBr2) wurden in Verbindung mit thermodynamischen Aktivitätsdaten und Äquivalentleitfähigkeiten die inneren Überführungszahlen, Exzeßüberführungszahlen und die relativen Kationenbeweglichkeiten berechnet. In allen Mischungen sind die Exzeßüberführungszahlen der Alkalimetallionen Größer als Null mit Maximalwerten im Bereich von 30-40 Mol-% Erdalkalimetallbromid. Die Beweglichkeiten der Alkalimetallionen nehmen in allen Systemen mit steigendem Erdalkalimetallbromidgehalt ab. Das Verhalten der Erdalkalimetallionen hängt von ihrem Ionenradius ab. Mit steigendem Molenbruch der Alkalimetallbromide nimmt die Beweglichkeit der Calciumionen ab, der Bariumionen bei hohen Alkalimetallbromidgehalten zu, während sie bei den Strontiumionen im NaBr-System nahezu konstant bleibt und im KBr-System sinkt.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 79. Studies on N-Hydroxy Dithiocarbamic Acid. 1. Preparation and Properties of N-Hydroxy Dithiocarbamates and of Hydroxylammonium DithiocarbamateIn the presence of the corresponding hydroxide the reactions between hydroxylamine and carbon disulfide lead to N-hydroxy dithiocarbamates \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M[S}_{\rm 2} {\rm C - NH - OH] with M = Na, K, Rb, Cs, [H}_{\rm 3} {\rm NOH]} $$\end{document} and [H3NOH][S2C—NH2], respectively.The unstable compounds have been characterized by different methods.
    Notes: Durch Umsetzung von Hydroxylamin mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart des entsprechenden Hydroxids wurden die N-Hydroxydithiocarbamate \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M[S}_{\rm 2} {\rm C - NH - OH] mit M = Na, K, Rb, Cs, [H}_{\rm 3} {\rm NOH]} $$\end{document} und [H3NOH][S2C—NH2] hergestellt.Die instabilen Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 447 (1978), S. 153-160 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glass Formation and Properties of Chalcogenide Systems. XVII. On the Chemistry of Glassy Germanium DisulfideThe glass formation tendency of GeS2 is influenced by chemical disorder in the melt. The high cooling rate Rc = 17 K×-1 necessary for glass formation results from the presence of structure units richer in germanium. By a small deviation from the stoichiometric composition to GeS2.01, Rc can be decreased up to 3 K×s-1. For suppression of heterogenous nucleation a distillation of the glass in vacuum is necessary.
    Notes: Das Glasbildungsverhalten von GeS2 wird durch chemische Fehlordnung in der Schmelze beeinflußt. Für die zur Glasbildung notwendige, hohe Abkühlgeschwindigkeit Rc = 17 K · s-1 sind germaniumreichere Nahordnungsbereiche bestimmend. Durch eine geringe Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung nach GeS2,01 kann Rc auf 3 K · s-1 gesenkt werden. Zur Unterdrückung der heterogenen Keimbildung ist eine Destillation der Gläser im Vakuum erforderlich.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 439 (1978), S. 227-231 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 82. N-Hydroxy Carbamates and Esters of N-Hydroxy Carbamic Acid and Carbamic AcidThe reaction between hydroxylammonium chloride, CO2, and the corresponding hydroxide leads to N-hydroxy carbamates \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm O}_{\rm 2} {\rm C} - {\rm NH} - {\rm OH}}\right]{\rm mit M = K, Rb, Cs.} $$\end{document} Esters of N-hydroxy carbamic acid \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm HO} - {\rm NH} - {\rm CO}\left({{\rm OR}} \right){\rm mit R = C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm, C}\left({{\rm CH}_{\rm 3} } \right)_3 . $$\end{document} have been prepared by reaction of N-hydroxy carbamates with alkyl bromide. - At room temperature the ethyl ester decomposes and forms the ester of N-hydroxy carbimic acid HO—N=C(OC2H5)2.The prepared compounds have been characterized by different methods.
    Notes: Die N-Hydroxycarbamate \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm M}\left[{{\rm O}_{\rm 2} {\rm C} - {\rm NH} - {\rm OH}}\right]{\rm mit M = K, Rb, Cs} $$\end{document} wurden aus hydroxylammoniumchlorid, CO2 und dem entsprechenden Hydroxid in Dimethylformamid hergestellt.Bei der Umsetzung von N-Hydroxycarbamaten mit Alkylbromiden entstehen Ester der N-Hydroxycarbamidsäure \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm HO} - {\rm NH} - {\rm CO}\left({{\rm OR}} \right){\rm mit R = C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 5} {\rm, C}\left({{\rm CH}_{\rm 3} } \right)_3 . $$\end{document} Der Äthylester zersetzt sich bei Zimmertemperatur unter Bildung des Esters der N-Hydroxycarbamidsäure HO—N = C(OC2H5)2.Die hergestellten Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 3 Tab.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 435 (1977), S. 172-178 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Glass Formation and Properties of Chalcogenide Systems. IX. On the Structure of GeS/GeS2 and GeSe/GeSe2 GlassesMole volume, glass transition temperature, and coefficient of thermal expansion were measured on glasses prepared by standardized conditions. Near the composition Ge2S3 and Ge2Se3 the properties show a singularity or point of inflexion, respectively. Random models of structure are inconsistent with such a behaviour. A model of higher chemical order is proposed which can explain the observed dependence of the glass properties on composition and is in accordance with radial distribution studies.
    Notes: Es wird über Messungen von Molvolumen, Transformationstemperatur und Ausdehnungskoeffizient an unter standardisierten Bedingungen dargestellten Gläsern berichtet. Der Kurvenverlauf der Eigenschaften läßt im Bereich der Zusammensetzung Ge2S3 und Ge2Se3 einen singulären Punkt bzw. Wendepunkt erkennen. Statistische Strukturmodelle sind damit unvereinbar. Es wird ein Modell höherer chemischer Ordnung begründet, das die gefundene Abhängigkeit der Eigenschaften von der Zusammensetzung erklärt und mit den Ergebnissen von Radialverteilungsmessungen in Einklang steht.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 437 (1977), S. 233-236 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 80. Studies on N-Hydroxy Dithiocarbamic Acid. 2. Preparation and Properties of the Free AcidUnstable N-hydroxydithiocarbamic acid, HO—NH—CS(SH), has been prepared by reaction of [H3NOH][S2C—NH—OH] with HCl(g) in methylene chloride at -78° and characterized by different methods.
    Notes: Die instabile N-Hydroxydithiocarbamidsäure HO—NH—CS(SH) wurde durch Umsetzung von [H3NOH][S2C—NH—OH] mit HCl(g) in Methylenchlorid bei -78° hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 1 Tab.
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 438 (1978), S. 195-202 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Chalcogenolates. 81. Studies on N-Hydroxy Dithiocarbamic Acid. 3- Esters of N-Hydroxy Dithiocarbimic Acid and Dithiocarbamic AcidThe reaction between hydroxylamine, carbon disulfide, and alkyl halide leads to the corresponding ester of N-hydroxy dithiocarbimic acidHO—N=C(SR)2 with R = CH3, C2H5; R2 = —CH2—CH2—.The phenyl ester of N-hydroxy dithiocarbamic acid HO—NH—CS(SC6H5) has been prepared by reaction of hydroxylammonium chloride with the phenyl ester of chlorodithioformic acid. N-Methyl hydroxylammonium chloride reacts with carbon disulfide and alkyl iodide to form the corresponding ester of the dithiocarbamic acidHO—N(CH3)—CS(SR) with R = CH3, C2H5.The unstable compounds have been characterized by different methods.
    Notes: Die Reaktion zwischen Hydroxylamin, Kohlenstoffdisulfid und Alkyl- halogenid führt zu dem entsprechenden Ester der N-HydroxydithiocarbimidsäureHO—N=C(SR)2 mit R = CH3, C2H5; R2 = —CH2—CH2—.Der Phenylester der N-Hydroxydithiocarbamidsäure HO—NH—CS(SC6H5) wurde durch Umsetzung von Hydroxylammoniumchlorid mit dem Chlorid des Dithioameisensäurephenylesters hergestellt. N-Methylhydroxylammoniumchlorid reagiert mit Kohlenstoffdisulfid und Alkyljodid zu dem entsprechenden Ester der DithiocarbamidsäureHO—N(CH3)—CS(SR) mit R = CH3, C2H5. Die instabilen Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
    Additional Material: 6 Tab.
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