ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cycloheptadecaoctaenes and [17]Annulenyl AnionsThe dimer 1 of cyclooctatetraene reacts with “methylene” and ethoxycarbonylcarbene to yield different monoadducts 2 and 7-10. From the esters 7-10 the acids 11-13 are available. All endocyclic σ-bonds of the tetracyclic compounds 2,8,11-13 are cleaved by UV light with formation of the cycloheptadecaoctaenes 15-17.17 decarboxylates in acetone cleanly to give crystalline cycloheptadecaoctaene (18). In the presence of bases, the carbon acids 15 and 18 are converted into the [17] annulenyl anion (19). An analogous behaviour is shown by 20 and 22 which yield the same mixture of methyl[17]annulenyl anions (21). Some properties of the seventeen-membered higher vinylogues of cyclopentadiene and cyclopentadienyl anion are investigated.
Notes:
Dimeres Cyclooctatetraen 1 reagiert mit „Methylen“ und Ethoxycarbonylcarben zu verschiedenen Monoaddukten 2 und 7-10. Aus den Estern 7-10 sind die Säuren 11-13 zugänglich. In den Tetracyclen 2, 8, 11-13 brechen unter der Einwirkung von UV-Licht alle endocyclischen σ-Bindungen auf. Es entstehen die Cycloheptadecaoctaene 15-17. 17 decarboxyliert in Aceton glatt zum kristallinen Cycloheptadecaoctaen (18). Die Kohlenstoffsäuren 15 und 18 bilden in Gegenwart von Basen das [17]Annulenyl-Anion (19). Analoges Verhalten zeigen 20 und 22. Man erhält das gleiche Gemisch von Methyl[17]annulenyl-Anionen (21). Einige Eigenschaften der siebzehn-gliedrigen höheren Vinylogen des Cyclopentadiens und Cyclopentadienyl-Anions werden untersucht.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110110
Permalink
