ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Optically Active Transition Metal Complexes, L: Aryl Rotation in C5H5(CO)2Mo-Thioamidato ComplexesIn the thioamidato complexes C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ with R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in which R is an o-substituted aryl (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4, or 1-naphthyl), atropisomers A and B can be shown to exist by 1H NMR spectroscopy. The isomers differ in the mutual arrangement of the o-substituent and the C5H5 group. From the trend of the NMR spectroscopically determined barriers for the NSC - aryl rotation it follows that the large o-substituent passes by the sulfur atom and that the hindrance to rotation is due to the interaction of the o-hydrogen atom with the NR′group. This is supported by the behaviour of the 2,6-o-di-substituted mesityl complex 4 and by comparison of the thioamidato complexes with corresponding dithiocarboxylato and amidino complexes.
Notes:
In den Thioamidato-Komplexen C5H5(CO)2MoSC(R)NR′ mit R′ = CH3, C6H5, CH(CH3)2, CH2C6H5,(S)-CH(CH3)(C6H5), in denen R ein o-substituierter Aromat (2-CH3C6H4,2-CH3OC6H4 oder 1-Naphthyl) ist, lassen sich 1H-NMR-spektroskopisch Atropisomere A und B nachweisen, die sich in der gegenseitigen Stellung von o-Substituent und C5H5-Rest unterscheiden. Aus dem Gang der NMR-spektroskopisch bestimmten Barrieren für die NSC - Aryl-Rotation folgt, daß der große o-Substituent am Schwefelatom vorbeidreht und für die Rotationsbehinderung die Wechselwirkung des o-Wasserstoffatoms mit dem NR′-Rest ausschlaggebend ist. Dies wird durch das Verhalten des 2,6-o-disubstituierten Mesityl-Komplexes 4 und den Vergleich der Thioamidato-Komplexe mit entsprechenden Dithiocarboxylato- und Amidino-Komplexen bestätigt.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110136
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