ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wurde die strahlungsinduzierte Polymerisation von α-Methylstyrol in fester Phase untersucht. Die Polymerisationen erfolgten dabei entweder nach oder während der γ-Bestrahlung. Die erstere Art von Polymerisationen erfolgte bei -30°C nur im reinen und “trockenen” Monomeren. Mit steigendem Umsatz nahm bei einer konstanten Ausgangsstrahlungsdosis von 2,5 Mrad (2,5. lo4 J/kg) die Polymerisationsgeschwindigkeit leicht zu. Wurde die Ausgangsstrahlungsdosis hingegen bis auf 7,4 Mrad (7,4 · 104 J/kg) erhoht und danach jeweils 8 h polymerisiert, so nahm die Ausbeute (in Polymeres) pro Einheit Strahlungsdosis mit steigendem Umsatz ab. Die GPC Elutionskurven der erhaltenen Polymeren zeigten einen Peak bei 27,4 Elutionseinheiten, der von einem ionisch entstandenen Polymeren herriihrt, sowie eine Schulter bei 29,O Elutionseinheiten, die von einem radikalisch entstandenen Polymeranteil verursacht wird.Die Polymerisationen während der γ-Bestrahlung wurden bei -30 und -40°C untersucht. Dabei wurden Polymerisationsgeschwindigkeiten gefunden, die im Falle des “feuchten” Monomeren kleiner waren als beim “trockenen” Monomeren. Die GPC Analysen von Polymerproben, die sowohl aus “trockenem” als auch aus “feuchtem” α-Methylstyrol bei -40°C hergestellt worden waren, zeigten alle bimodale Verteilungen, wobei der Peak mit dem höheren Molekulargewicht von dem ionisch entstandenen Polymeranteil herrührte. Bei steigenden Umsätzen blieb die Lage der GPC Peaks unverändert, während die Peakintensitaten einen sich verkleinernden ionisch entstandenen Polymeranteil anzeigten. Bei -30°C Polymerisationstemperatur wurde nur noch ein GPC Peak bei 27,3 Elutionseinheiten gefunden, der anzeigt, daß hier nur die ionische Polymerisation stattfindet.
Notes:
The radiation-induced post - and “in-source” solid state polymerizations (the polymerizations occurred after and during the γ-irradiation, resp.) of α-methylstyrene were studied. Post-polymerizations studied at -30°C, occurred only in pure and “dry” monomer. At a constant initial radiation dose of 2,5 Mrad (2,5.104J/kg), the rate of polymerization increased, although slightly, with increasing conversion. With increasing initial radiation dose of up to 7,4 Mrad (7,4.104J/kg) and post-polymerized for 8 h, resp., the percentage of polymer yield per unit radiation dose decreased with increasing conversion. The GPC chromatograms of the polymer samples obtained showed a peak at 27,4 elution counts resulting from ionic polymerization and a shoulder at 29,0 counts from free radical polymerization.In the case of the “in-source” polymerization, studied at -30 and -40°C, the “wet” monomer yielded rates of polymerization lower than those from “dry” monomer. GPC analysis of the polymer samples obtained at -40°C from both “dry” and “wet” monomer showed bimodal distributions, the higher molecular weight peak resulting from ionic polymerization. At increased conversions, the positions of both GPC peaks remained unchanged, whereas the heights and hence the ionic and free radical polymerization contribution changed, the ionic contribution decreasing. At -30°C polymerization temperature only one peak at 27,3 elution counts resulting from ionic polymerization was obtained.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021760916
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