ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Basic Behavior of Epoxides in the Presence of Halide Ions, IV. gem-Difluorocyclopropanes from Difluorocarbene, Generated from Chlorodifluoromethane and Alkoxide Ions in Small Concentrationgem-Difuorocyclopropanes are formed in high yields from chlorodifluoromethane, alkanolate ions, and reactive alkenes (table 1), provided that the concentration of alkanolate is small. Alkanolates of the necessary small concentration are found in a solution of halide ions in epoxides(eq. (3)). Suitable epoxides are (chloromethyl)oxirane and oxirane (ethylene oxide). The conversion is increased by increasing concentration of chloride ions (fig. 1, curve A) and decreased by increasing concentration of alcohol (tab. 4). With less reactive olefines are formed not only the desired gem-difluorocyclopropanes but also the products of reaction between difluorocarbene and alcohols (compounds 9, 11, 12). The structures both of the gem-difluorocyclopropanes and of the by-products are determined mainly by n.m.r. (1H, 13C, 19F).
Notes:
gem-Difluorcyclopropane entstehen in hohen Ausbeuten aus Chlordifluormethan, Alkanolat und reaktiven Alkenen (Tab. 1), sofern die Konzentration an Alkanolat sehr klein ist. Die Alkanolat-lonen in der erforderlichen geringen Konzentration enthält eine Lösung von Halogenid-Ionen in Epoxiden (Gi. (3)). Gebräuchliche Epoxide sind (Chlormethyl)oxiran und Oxiran (Äthylenoxid). Der Umsatz wird durch zunehmende Chlorid-Ionen-Konzentration erhöht (Abb. 1, Kurve A)und durch Zunehmende Alkohol-Konzentration Herabgesetzt (Tab. 4). Mit weniger reaktiven Alkenen erhält man nicht nur die gewünschten gem-Difluorcyclopropane, sondern auch Produkte der Umsetzung zwischen Difluorcarben und Alkoholen, wobei die Verbindungen 9, 11 und 12 entstehen. Die Strukturen der gem-Difluorcyclopropane und der Nebenprodukte werden hauptsächlich durch die NMR-Spektren (1H, 13C, 19F) belegt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090702
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