ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Organic Metal Complexes, XIV1). - The Structure of Mercury(II) TropolonateIt is inferred from the IR spectra of the tropolonates of Cu, Ni, Zn, Cd, and Hg and from the IR- and 1H-NMR spectra of the more soluble 4-tert-butyltropolonates that Hg(II) is chelated by two ligands through all four oxygen and that chelation is slightly unsymmetrical. X-Ray analysis (space group PI, Z = 4, R value = 7.7 %) shows Hg(II) tropolonate to have two kinds of 0 atoms in all tropolonate residues: one O is bound solely to one Hg (Hg-O: 2.30 ± 0.02 Å), whereas the other O forms not only the main bond (ca. 2.30 Å) but also a weaker bond to the next molecule (Hg-O: 2.50 Å). The coordination number of Hg is thus increased to 6 and chains are formed along [l00]. The two ligands are almost mutually perpendicular (85°). The expected alternation of the C-C bonds (average 1.38 ± 0.03 to 0.04 Å) cannot be detected, for the C -O bonds it just appears to hold (1.27 and 1.29 ± 0.03 Å respectively). - The structure is correlated with those of AI(T)3 and Ni(T)2ṁ.H2O.
Notes:
Aus den IR-Spektren der Tropolonate von Cu, Ni, Zn, Cd und Hg sowie den IR- und 1H- NMR-Spektren der besser löslichen 4-tert-Butyltropolonate wird abgeleitet, daß Hg(II) von zwei Liganden über alle vier Sauerstoffatome, aber etwas unsymmetrisch, chelatisiert wird. Die Röntgenstrukturanalyse des Hg(II)-tropolonates (Raumgruppe PI, Z = 4, R-Wert = 7.7 %) zeigt, daß die beiden Sauerstoffatome der Tropolonatreste nicht gleichwertig sind; je ein O ist nur an ein Hg gebunden (Hg-O: 2.30 ± 0.02 Å), das andere O-Atom bestätigt neben der Hauptbindung (ca. 2.30 Å) noch eine längere Nebenbindung (Hg-O 2.50 Å) zum Metall des Nachbarmoleküls. Dadurch erhöht sich die Koordinationszahl der Hg-Atome auf 6, und es entstehen Ketten in Richtung [100]. Die beiden Liganden stehen in beiden kristallographisch verschiedenen Molekülen fast senkrecht (85°) zueinander. Das erwartete Alternieren der C-C-Bindungen (im Mittel 1.38 & 0.03 bis 0.04 Å) läßt sich so nicht nachweisen; bei den C-O-Bindungen ist dies gerade angedeutet (1.27 und 1.29 ± 0.03 Å). - Die Struktur wird zu denen des Al(T)3 und Ni(T)2. H2O in Beziehung gesetzt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760704
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