ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Hydrogen Bonded Compounds with High Resolution NMR Spectroscopy in Solids. I. On the Relation between the Chemical Shift of Protons and the Type of OH Groups in Some Crystalline HydrosilicatesBy using WHH-4 multiple pulse and combined multiple pulse-magic angle spinning experiments the anisotropies Δσ and the spatial average values σ of the proton chemical shift tensors of OH groups are obtained in the silicates CaNa HSiO4, BaH2SiO4, (CaOH)Ca(HSiO4), [(CaOH)2SiO3]x, (CaOH)2Ca4Si6O17. With the combined method the spectrum of dicalcium silicate hydrate A (CaOH) Ca(HSiO4) unambiguously shows two signals in ratio 1:1 for the acid and basie OH groups. For all investigated compounds the acid OH groups (strongly hydrogen bonded in the solid state) show greater δσ values than the basic (weakly or non hydrogen bonded) OH groups. The σ values for strongly hydrogen bonded OH groups are shifted to lower B0 field in comparison to non hydrogen bonded OH groups. The results agree with theoretical calculations by Ditchfield. The used methods give the possibility to characterize the type of OH groups in solids. Advantages in comparison to IR investigations of this problem are discussed.
Notes:
Mit Hilfe des Vielimpulsverfahrens WHH-4 und eines kombinierten Verfahrens von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR-Festkörperhochauflösung sind die Anisotropiewerte Δσ sowie die räumlichen Mittelwerte σ der Tensoren der chemischen Verschiebung der Protonen in den OH-Gruppen der Silicate CaNaHSiO4, BaH2SiO4, (CaOH)Ca(HSiO4), [(CaOH)2SiO3]x, (CaOH)2Ca4Si6O17 bestimmt worden. Mit dem kombinierten Verfahren werden im Spektrum des Dicalciumsilicathydrats A (CaOH)Ca(HSiO4) eindeutig zwei Signale im Verhältnis 1:1 für die sauren und basischen OH-Gruppen beobachtet. In allen untersuchten Verbindungen zeigen die stark wasserstoffbrückengebundenen, sauren OH-Gruppen größere Δσ-Werte als die schwach oder nicht wasserstoffbrückengebundenen basischen OH-Gruppen. Die σ-Werte für stark wasserstoffbrückengebundene OH-Gruppen sind zu tieferem B0-Feld im Vergleich zu den nichtwasserstoffbrückengebundenen OH-Gruppen verschoben. Die Ergebnisse stehen in Übereinstimmung mit theoretischen Untersuchungen von Ditchfield. Die benutzten Methoden geben die Möglichkeit, den Typ von OH-ruppen in Festkörpern zu charakterisieren. Vorteile im Vergleich zu IR-Untersuchungen des gleichen Problems werden diskutiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19794480102
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