ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transanular Interactions in [3.3]Phanes, III. [3.3]Paracyclophane, New Syntheses, Chair and Boat Conformation[3.3]Paracyclophane (1) was synthesized via the 2,13-dithia[4.4]paracyclophane (2) by vapor phase pyrolysis of the disulfone 3 obtained from 2. Reaction of 2 with benzyne gave trans- and cis-2,1 l-bis(phenylthio)[3.3]paracyclophane (4 and 5) by Stevens rearrangement. Oxidation to the sulfoxides 6 and 7 and pyrolysis yielded the [3.3]paracyclophanedienes (12/13) giving 1 on catalytic hydrogenation. Large substituents in the 2,11-positions of the bridges stabilize the two conformers of 1, based on 1H-NMR spectra the trans-isomer 4 has the chair, the cis-isomer 5 the boat conformation.
Notes:
[3.3]Paracyclophan (1) wurde über 2,13-Dithia[4.4]paracyclophan (2) durch Gasphasen-Pyrolyse des aus 2 erhaltenen Disulfons 3 synthetisiert. Reaktion von Dehydrobenzol mit 2 ergab durch Stevens-Umlagerung trans- und cis-2,11-Bis(phenylthio)[3.3]paracyclophan (4 und 5); durch Oxidation zu den Sulfoxiden 6 und 7 und Pyrolyse wurden die [3.3]Paracyclophandiene (12/13) erhalten, die bei katalytischer Hydrierung 1 ergaben. Große Substituenten in den 2,11-Positionen der Brücken stabilisieren die beiden Konformere von 1, laut 1H-NMR-Spektren liegt das trans-Isomere 4 in der Sessel-, das cis-Isomere 5 in der Wannen-Konformation vor.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120122
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