ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Two fluorine atoms in 1,3,5-trifluoro-2,4,6-tricyanobenzene (2) are substituted easily by N,N-diphenylhydrazine.1,3-Bis(N',N'-diphenylhydrazino)-5-fluoro-2,4,6-∼icyanobenzene (4) is formed which is identical with a compound formerly described as a product of threefold substitution]). All three fluorine atoms can be substituted to give 1,3,5-tris(N',N'-diphenyl- hydrazino)-2,4,6-tricyanobenzene (8) only on prolonged reaction in presence of triethylamine. In4 and the analogous chlorine compound3 the halogen atom can be substituted by alkyl- or arylthiolate ions. Oxidation of the hydrazine derivatives with PbOz affords the bishydrazyls 10-13 and the trishydrazyl 9. The chemical and spectroscopical properties of these stable free radicals are described. A quantitative assay for hydrazyls has been worked out in which diethyl I, 4-dihydro-3,5-lutidinedicarboxylate is used as reducing agent. The rates of reaction of differently substituted 1,4-dihydropyridine compounds with various hydrazyls have been compared.
Notes:
Zwei Fluoratome im 1,3,5-Trifluor-2,4,6-tricyanbenzol (2) können durch N,N-Diphenyl-hydrazin leicht unter Bildung von 1,3-Bis(N',N'-diphenylhydrazino)-5-fluor-Z,4,6-tricyan-benzol (4) substituiert werden. 4 ist identisch mit einer früher als Trishydrazin beschriebenen Verbindung]). Der Austausch aller drei Fluoratome zum 1,3,5-Tris(N',N'-diphenyl hydrazino)-2,4,6-tricyanbenzol (8) ist erst nach Zusatz von Triathylamin bei langer Reaktionszeit möglich. Sowohl im 1,3-Bis(N'N'-diphenylhydrazino)-5-fluor-2,4,6-tricyanbenzol (4) als auch im 1,3-Bis(N',N'-Diphenylhydrazino)-5-chlor-,4,6-tricyanbenzol (3) läßt sich das Halogenatom glatt durch Alkyl- oder Arylthiolationen substituieren. Die Oxidation der Hydrazinderivate mit Bleidioxid ergibt die vier Bishydrazyle 10-13 sowie das Trishydrazyl 9. Die chemischen und spektroskopischen Eigenschaften dieser beständigen Hydrazyle werden untersucht. Weiterhin wird eine quantitative Bestimmungsmethode für Hydrazyle durch Reduktion mit 1,4-Dihydrolutidin-3,5-dicarbonsäure-diäthylester beschrieben. Fur die Umsetzungen verschiedener Hydrazyle mit verschiedenen Dihydropyridinen werden die Reaktionsgeschwindigkeiten verglichen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197519750718
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