ISSN:
0020-7608
Keywords:
Computational Chemistry and Molecular Modeling
;
Atomic, Molecular and Optical Physics
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Les éléments de matrice de 1'Hamiltonien construits sur une fonction d'onde SCF multiconfigurationnelle et certaines combinaisions linéaires bien définies de déterminants de Slater excités sont nuls. A I'aide de ce théoréme de Brillouin généralisé, on peut prévoir 1'importance relative d'une interaction de configuration ultérieure et déterminer 1'expression due potential effectif donnant les orbitals. A titre d'exemple, on examine le cas de la méthode CMC-SCF proposée récemment [9].
Abstract:
Die matrixelemente des Hamiltonoperators zwischen einer “Multikonfiguration-SCF-Funktion” und bestimmten Linearkombinationen von angeregten Slaterdeterminanten verschwinden. Mit Hilfe dieses verallgemeinerten Brillouin-schen Theorems ist es möglich die durch Konfigurationwechselwirkung zu erwartende Verbesserung abzuschätzen und den Ausdruck des effektiven Potentials für die Einelektronenfunktionen abzuleiten. Das wird am Beispiel der Kurzlich vorgeschlagenen “CMC-SCF” Methode [9] demonstriert.
Notes:
The matrix elements of the total Hamiltonian between a multiconfigurational SCF wave function and some well-defined linear combinations of excited Slater determinants are equal to zero. By means of this generalized Brillouin theorem it is possible to estimate the improvements to be expected from a subsequent configuration-interaction treatment. The expression of the effective potential for the orbitals can be also derived in the frame of a given multiconfigurational theory. As an example, the case of the CMC-SCF method recently suggested [9] is examined.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020210
Permalink