ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Crystal and Molecular Structure of TeCl4 · PCl5( = PCl4+TeCl5-). The Stereochemical Influence of the Inert Electron Pair in Tellurium (IV) Chlorine CompoundsThe 1:1 compound TeCl4 · PCl5 crystallizes in the orthorhombic space group Ima2 with a = 16.656, b = 12.435, c = 12.097 Å, Z = 8. The structure has been refined to a final R factor of 0.059. Besides isolated PCl1+ cations (mean P—Cl bond distance 1.925 Å) with nearly ideal Td symmetry the structure contains chain-like polymeric (TeCl5-)n anions with distorted octahedral coordination of the Te atoms. The polymeric chains consist of TeCl4(C2v) groups (Te—Claxial 2.489…2.498Å, Te—Clequat. 2.345…2.382Å) which are linked by two additional bridging chlorine atoms in cis-position (Te—Clbridge 2.693…2.852 Å). In the series TeCl62--PCl4+-TeCl5- -TeCl4-TeCl3+AlCl4--TeCl3+AsF6- an increasing sterical activity of the inert electron pair is observed which is discussed in connection with vibratinal spectroscopic results.
Notes:
Die 1:1-Verbindung TeCl4 · PCl5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Ima2 mit a = 16,656, b = 12,435, c = 12,097 Å, Z = 8. Die Struktur wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R-Wert von 0,059 verfeinert. Neben isolierten tetraedrischen PCl4+-Kationen (mittlerer P—Cl-Abstand 1,925 Å) enthält die Struktur kettenförmige polymere Anionen der Zusammensetzung (TeCl5-)n, in denen Te verzerrt-oktaedrisch von Cl umgeben ist. Die polymeren Ketten bestehen aus TeCl4(C2v)-Gruppierungen (Te—Claxial 2,489…2,498 Å, Te—Cläquat. 2,345 bis 2,382 Å), die durch zwei zusätzliche, in cis-Stellung zueinander stehende Brückenchloratome (Te—Cl 2,693…2,852 Å) verknüpft sind.In der Reihe TeCl62- - PCl4+TeCl5--TeCl4--TeCl3+AlCl4--TeCl3+AsF6- wird eine abnehmende sterische Aktivität des inerten Elektronenpaares beobachtet, die im Zusammenhang Mit schwingungsspektroskopischen Ergebnissen diskutiert wird.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733970102
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