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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 31P-NMR chemical shifts of silyl-, germyl- and stannylphosphines (R3M)n · PX3-n (M = Si, Ge, Sn; R = H, CH3, C6H5, C4H9; X = CH3, C6H5 H) are discussed using the theory of LETCHER and VAN WAZER and the chemical shift increments of the R3M-groups. It is shown that in both the GeP and the SnP bond (P(3p) → M(nd))π-interactions play an important role, which is not found for the SiP bond. The general applicability of the theory of LETCHER and VAN WAZER is critically considered.
    Notes: Die 31-PNMR-chemischen Verschiebungen einiger Silyl-, Germyl- und Stannylphosphine vom Typ (R3M)nPX3-n (M = Si, Ge, Sn; R = H, CH3, C6H5, C4H9; X = CH3, C6H5 H) werden auf der Grundlage der Theorie von LETCHER und VAN WAZER sowie an Hand der Verschiebungsinkremente der R3M-Gruppen diskutiert. Es ergibt sich, daß sowohl in der GeP- als auch in der SnP-Bindung (P(3p) → M(nd)) π-Wechselwirkungen eine Rolle spielen, die in der SiP-Bindung nicht nachgewiesen werden können. Die allgemeine Anwendbarkeit der Theorie von LETCHER und VAN WAZER wird kritisch betrachtet.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1H-NMR Studies on Substituted 1,5-Disilapentanes and 1-Oxa-2,6-DisilacyclohexanesThe chemical shifts of the title-compounds are given. Considering the cyclic compounds as models of a linear siloxane with fixed geometry some new informations on the structure of these compounds as well as the electronic character of the Si—O—Si bond in siloxanes emerge. It is shown, that the oxygen-functionality of the siliconatom has a considerable lower influence to the chemical shifts of the Si—CH3 groups compared with that of chlorine. An explanation is presented with regard to inductive and (p→d)π effects.
    Notes: Die 1H-NMR-Spektren einiger substituierter 1,5-Disilapentane und 1-Oxa-2,6-Disilacyclohexane werden mitgeteilt und bezüglich Struktur und Bindungsverhältnissen am Si-Atom diskutiert. Es zeigt sich, daß die cyclischen Verbindungen in ihren sterischen Eigenschaften modellmäßig als lineare Siloxane mit fixierter Geometrie aufgefaßt werden können. Der geringe Einfluß, den die Sauerstoff-Funktionalität des Si-Atoms auf die chemischen Verschiebungen der Si—CH3-Gruppen ausübt, kann auf stärkere (p → d)π-Anteile in der Si—O-Bindung, verglichen mit der Si—Cl-Bindung, zurückgeführt werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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