ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die StabilitÄt einer Reihe von Cytosin-Tautomeren wurde mit einer Allvalenzelektronen- und mit einer π-Elektronen-SCF-Methode untersucht. Die Auswirkung einer allgemeinen als auch selektiven Skalierung der BindungslÄngen wurde bei den CNDO2-Berechnungen untersucht. Das Enoltautomere des Cytosins übertrifft nach diesen Rechnungen die Ketoform an StabilitÄt. Bei den π-Elektronen-SCF-CI-Rechnungen wurden zwei Methoden der Parametrisierung angewandt. Die für die Enolform berechneten übergÄnge zeigten eine gro\e Ähnlichkeit zu denjenigen der Keto- und Iminostrukturen. Die berechneten Werte wurden mit dem experimentellen Spektrum von Cytosin in Wasser sowie Acetonitril verglichen. Auf Grund der Berechnungen konnte keine klare Unterscheidung zwischen der Keto- und der Enolform getroffen werden.
Abstract:
Résumé Etude de la stabilité d'une série de tautomères de la cytosine par les méthodes SCF à électrons de valence et à électrons π. L'effet d'ajustement global ou selectif des longueurs de liaison a été étudié dans le cadre CNDO/2. Le tautomère énolique de la cytosine s'avère dans ces calculs plus stable que la forme cétonique. Des calculs d'électrons π SCF CI ont été effectués sur les tautomères de la cytosine en utilisant deux schémas différents pour la paramétrisation. Les transitions calculées obtenues pour la forme énolique montrent une grande analogie avec celles des structures cétoniques et iminiques. La comparaison a été faite avec le spectre électronique expérimental dans l'eau et l'acétonitrile. Aucune distinction claire entre les formes cétoniques et énoliques n'a pu Être faite à partir de ces calculs.
Notes:
Abstract The stability of a series of cytosine tautomers has been investigated using both all valence electron and π-electron SCF methods. The effect of general and selective scaling of the bond lengths was studied in the CNDO/2 calculations. The enol tautomer of cytosine exceeded the keto form in stability in these calculations. π-electron SCF CI calculations were performed on the cytosine tautomers using two different parameterization schemes. The calculated transitions obtained for the enol form showed a close proximity to that of the keto and imino structures. Comparison was made with the experimental electronic spectrum in water and acetonitrile. No clear distiction between the keto and enol forms could be made on the basis of these calculations.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00526427
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