ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conversion of Sugar Phenylhydrazones and Osazones via Benzeneazoalkenes and Steric Elucidation of the ProductsAuszug aus der Dissertation A. Kraus, Techn. Univ. München 1972.The formation of 3-O-alkylpentosazones (4a, d, 5a, d), 3.6-anhydroosazones (4c, 5c), dehydro-allosazone (11a), 3-O-methyldehydroallosazone (11b), and the mutual interconversion of 4a and 5a as well as that of 4c and 5c in alcoholic solution of diluted mineral acids is explained by an elimination addition mechanism with a benzeneazoene intermediate (3). The conversion of [3-T]glucosazone into 4c and 5c and that into 11a proceeds without loss of tritium. [3-T]-dehydroallosazone forms 3-O-methyl-[3-T]dehydroallosazone also without loss of tritium. - The configuration of 4a and 5a was elucidated by a chemical procedure and by comparison of CD spectra. It was found that the signs of Cotton effects of phenylhydrazones, phenylosazones, and phenylosotriazoles are determined by the configuration of the carbon atom of the sugar chain adjacent to the chromophore.
Notes:
Die Bildung von 3-O-Alkyl-pentosazonen (4a, d, 5a, d), 3.6-Anhydroosazonen (4c, 5c), Dehydroallosazon (11a), 3-O-Methyl-dehydroallosazon (11b) und die gegenseitige Umwandlung von 4a und 5a sowie von 4c und 5c in alkoholischen verdünnten Mineralsäuren wird durch einen Eliminierungs-Additions-Mechanismus über ein Benzolazo-en-Zwischenprodukt (3) erklärt. Die Umwandlung von [3-T]Glucosazon in 4c und 5c und die in 11a erfolgt ohne Tritium-Verlust. Ebenso bildet [3-T]Dehydroallosazon ohne Tritium-Verlust 3-O-Methyl-[3-T]dehydroallosazon. Die Konfiguration von 4a und 5a wurde durch chemische Umwandlungen und Vergleich der CD-Spektren ermittelt. Das Vorzeichen des Cotton-Effektes von Phenylhydrazonen, Phenylosazonen und Phenylosotriazolen wird durch die Konfiguration des dem Chromophor benachbarten C-Atoms der Zuckerkette bestimmt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050326
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