ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On reaction of C5H5Mn(CO)2NO+PF6- with neutral donors L, cationic cyclopentadienylnitrosyl-manganese derivatives are formed (see „Inhaltsübersicht“ (1) and (2)).The C5H5Mn(CO)2NO+ cation reacts considerably faster than the isoelectronic compounds C5H5M(CO)2NO of group VI and C5H5Mn(CO)3.Methoxide anion adds at the carbonyl-carbon in the monosubstituted compound C5H5Mn(CO)(NO)P(C6H5)3+PF6- as well as in the parent compound C5H5Mn(CO)2NO+PF6-. However, no addition of base occurs with the disubstituted derivative C5H5Mn(NO)—(C6H5)2PCS2CH2P(C6H5)2+PF6-. The nitrosyl-nitrogen therefore is much more resistant to base attack than the carbonyl-carbon in metal carbonyl compounds.
Notes:
Bei der Umsetzung von C5H5Mn(CO)2NO+PF6- mit neutralen Donatoren L entstehen kationische Cyclopentadienyl-nitrosyl-mangan-Derivate: . Reine Disubstitutionsprodukte wurden isoliert mit L = Pyridin und 1, 2-Bis-(diphenyl-phosphino)-äthan; L = Triphenyl-Phosphin dagegen ergab nur das entsprechende Monosubstitutionsprodukt. Das C5H5Mn(CO)2NO+C+-Kation reagiert dabei wesentlich schneller als die isoelektronischen Verbindungen C5H5M(CO)2NO der VI. Nebengruppe und C5H5Mn(CO)3.Das Methylat-Anion addiert sich sowohl in der monosubstituierten Verbindung C5H5Mn(CO)(NO)P(C6H5)3+PF6- als auch im unsubstituierten Komplex C5H5Mn(CO)2NO+PF6- an den Carbonyl-Kohlenstoff. Basenadditionen an die NO-Gruppe im disubstituierten C5H5Mn(NO)(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2+PF6- ließ sich nicht durchführen. Der Nitrosyl-Stickstoff in NO-Komplexen ist also dem Angriff von Basen gegenüber wesentlich resistenter als der Carbonyl-Kohlenstoff in Metall-Carbonyl-Verbindungen.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19693680303
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