ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
In den 2-Thio-hydantoin-Derivaten 2 von Asparagin-, Glutamin- und α-Amino-adipinsäure kann das Ringsystem als kombinierte Schutzgruppe für die α-Amino- und die benachbarte Carboxyl-Funktion betrachtet werden. Am noch freien Carboxyl können die Verbindungen 2 mit Aminosäureestern Peptidverknüpfungen eingehen. Dies kann auf konventionelle Weise erfolgen, während beim Glutamin- und α-Amino-adipinsäure-Derivat die zugehörigen Lactame 3 als ω-carboxylaktivierte Formen fungieren können. Die Entschwefelung der Thio-hydantoin-ω-peptide 5 mit Raney-Nickel liefert ω-Peptidester, die in Form der α-Formamino-carbonamide 4 anfallen. - Ungesättigte, methylverzweigte 2-Thio-hydantoin-peptidester 8 lassen sich analog aus den Kondensationsprodukten 7 von 2-Thio-hydantoin mit Brenz-traubensäure, Acetessigsäure-äthylester oder Lävulinsäure gewinnen. Die Entschwefelung bietet eine Möglichkeit zur Synthese β-methylverzweigter Analoger der erwähnten ω-Peptidester (Beispiel 8b). - Aus optisch aktiver Pyroglutaminsäure und N-Benzoyl-L-alanin können zwar aktive Thiohydantoin-Derivate dargestellt werden, jedoch racemisieren diese leicht. - Die Entschwefelung von 4-Cyclohexylimino-5.5-dimethyl-2-thio-hydantoin (14, R = R′ = CH3, R″ = c-C6H11) liefert 4-Cyclohexylimino-5.5-dimethyl-4.5-dihydro-imid-azol (17).
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19671000225
Permalink
