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  • 1
    Electronic Resource
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    Etude théorique du pK des états excités (1969)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 14 (1969), S. 1-16 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Résumé On montre à partir de considérations théoriques qu'une molécule conjugée dont un substituant donneur d'électrons est le centre d'acidité doit devenir plus acide quand eile passe de l'état fondamental au premier état électronique excité. Le contraire doit se produire lorsque le substituant est accepteur d'électrons. Enfin une molécule conjugée contenant un hétéroatome centre de basicité doit devenir plus basique au cours de la mÊme transition. On suggère, par ailleurs, une interprétation du fait que dans cette série de molécules le premier état excité triplet possède une force acido-basique très differente de celle du premier état excité singlet.
    Abstract: Zusammenfassung Mit Hilfe theoretischer überlegungen wird gezeigt, da\ ein konjugiertes Molekül, bei dem ein Elektronendonator als Substituent das AciditÄtszentrum ist, im ersten angeregten Zustand saurer ist, als im Grundzustand. Ist der Substituent ein Elektronenacceptor so tritt der entgegengesetzte Effekt ein. Besitzt ein konjugiertes Molekül ein Heteroatom als BasizitÄtszentrum so wird es bei demselben übergang basischer. Darüber hinaus wird eine Interpretation der Tatsache vorgeschlagen, da\ in dieser Reihe von Molekülen der erste Singulett-Zustand eine vom ersten Triplett-Zustand verschiedene SÄure-BasenstÄrke besitzt.
    Notes: Abstract From theoretical considerations it is shown, that a conjugated molecule, in which an electron-donator is the center of acidity, the first excited state is more acid than the ground state. If the substituent is an electron-acceptor, then the contrary will happen. If a conjugated molecule has a heteroatom as center of basicity, then the first excited state is more basic than the ground state. Further an interpretation is proposed for the fact, that in this series of molecules the first singlet has an acido-basic force, which is quite different from that of the first triplet.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00527323
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Structure électronique du borazane BH3—NH3 (1967)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 8 (1967), S. 312-318 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract Electronic structure of borazane BH3—NH3 has been studied by the non-empirical SCF-LCAO method, through the use of gaussian orbitals. Total molecular energy has been found equal to −82.529 a.u. Using an empirical estimation of correlation energy, a value of 691 kcal/mole is predicted for the molecular binding energy. A study of atomic populations according to Mulliken has been performed. The electronic structure appears quite different from what is assumed in the canonical formula B−← N+: boron atom is nearly neutral and nitrogen atom bears a negative formal charge of −0,822 e. Electronic rearrangements which follow the molecular formation are discussed in detail, using a similar calculation for ammonia.
    Abstract: Zusammenfassung Mit Hilfe von Gaußfunktionen wird in einer nicht-empirischen Rechnung die Struktur von Borazan BH3—NH3 studiert. Die gesamte Molekülenergie ergab sich zu −82,529 a.E. Bei Benutzung einer empirischen Abschätzung der Korrelationsenergie wird eine molekulare Bindungsenergie von 691 kcal/Mol vorausgesagt. Die Elektronenverteilung wird nach Mulliken studiert. Die Elektronenstruktur ergibt sich als wesentlich verschieden von der kanonischen Formel B−←N+: das Boratom ist annähernd neutral und das Stickstoffatom trägt eine formale negative Ladung von −0,822 e. Die Elektronenumlagerungen, die sich bei Molekülbildung ergeben, werden im Detail diskutiert, unter Verwendung einer ähnlichen Berechnung für Ammoniak.
    Notes: Résumé La structure électronique du borazane BH3—NH3 est étudiée par la méthode LCAO-SGF dans l'approximation des orbitales gaussiennes. L'énergie moléculaire calculée vaut −82,529 u.a. En utilisant une estimation empirique de l'énergie de corrélation, on peut prédire pour l'énergie de liaison totale une valeur de 691 kcal/mole. L'étude des populations atomiques au sens de Mulliken indique une organisation électronique différente de celle évoquée par la formule classique B−← N+: l'atome de bore est pratiquement neutre et l'atome d'azote porte une charge formelle de −0.822 e. On discute en détail la nature des remaniements électroniques qui accompagnent la formation de la molécule, en s'aidant d'un calcul similaire pour la molécule d'ammoniac.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00528176
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Mechanism of photooxidation: Interpretation of the substituent effects in the photooxidation of acenic derivatives (1968)
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    International Journal of Quantum Chemistry 2 (1968), S. 521-530 
    Details
    ISSN: 0020-7608
    Keywords: Computational Chemistry and Molecular Modeling ; Atomic, Molecular and Optical Physics
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On a observé que certains substituants introduits sur un système acénique peuvent changer le lieu de la fixation de l'oxygène au cours de la photooxydation. Ce fait ne peut ětre interprété en calculant les énergies de paralocalisation. L'hypothèse d'un complexe intermédiaire correspondant à une extension du systeme délocalisé permet au contraire de rendre trés bien compte des résultats expérimentaux.
    Abstract: Es wurde bemerkt, dass gewisse Substituenten, die in Acenderivaten eingeführt sind, den Anheftungsplatz des Sauerstoffs während der Photooxydation verändern können. Dieses Phänomen kann nicht mit einer Berechnung der Paralokalisierungsenergien erklärt werden. Wenn aber ein intermediürer Komplex eingeführt wird, was einer Erweiterung der delokalisierten Bindung entspricht, ist es möglich eine befriedigende Erklärung der experimentellen Tatsachen zu geben.
    Notes: It has been observed that some substituents introduced in acenic derivatives are able to change the site of the fixation of oxygen during photooxidation. It is not possible to interpret this phenomenon by calculating the paralocalization energies. However, if an intermediate complex is introduced, which corresponds to an extension of the delocalized bond, a satisfactory explanation of the experimental results is possible.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/qua.560020409
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
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