ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Polyheptamethylenurea (PH) and poly(trimethyl)hexamethylenurea (PTH) have been investigated by light scattering, ultracentrifugal and viscosity measurements in a temperature range from 25 to 98°C. in conc. sulfuric acid, dichloroacetic acid and formic acid, in part under addition of different amounts of water and salt. PTH was analyzed in addition in dimethylformamide. No thermal degradation could be observed up to 110°C., whereas a drastic oxidative degradation was noted at this temperature.The polyelectrolyte effect occuring in formic acid can be eliminated according to light scattering measurements by addition of more than 2% salt by weight. Water cannot depress this effect up to amounts sufficient for precipitation, however. No polyelectrol yte effects have been observed in dichloroacetic acid and in 96% and 90% sulfuric acid, resp.An anomalous viscosity-molecular weight-relationship has been found in dichloroacetic acid showing an intrinsic viscosity of urea as high as [η] = 10.80 ml. /g. Following constants were observed for the resp. constants K, a and KΘ of the relationships [η] = KMaw and [η]Θ = KΘ M0,5: dichloroacetic acid at 46°C. (K = 0.338; a = 0.505; KΘ = 0.354; Mwa= 3000 to 23,500); 90%, sulfuric acid at 46°C. (K = 0.223; a = 0.506; KΘ = 0.27; Mw = 60-23,500); 90% sulfuric acid at 25°C. (K = 0.50; a = 0.714; KΘ = 0.222; Mw = 1,300-23,500); 96% sulfuric acid at 25°C. (K = 0.0375; a = 0.757; KΘ = 0.205; M, = 4,000-23,500); 98% formic acid at 25°C. (KΘ = 0.622); the same at 46°C. (K = 0.24; a = 0.53; KΘ = 0.22; Mw = 2,000-23,500); the same at 73°C. (KΘ = 0.185).Polyheptamethylenurea and nylon 6.6 are exhibiting the same rotation hindrance as polyethylene.
Notes:
Polyheptamethylenharnstoffe (PH) und Poly(trimethyl)hexamethylenharnstoff (PTH) wurden durch Lichtstreungs-, Ultrazentrifugen- und Viskositäts-Messungen im Temperaturebereich zwischen 25 und 98°C in konz. Schwefelsäure, Dichloressigsäure und Amerisensäure, z. T. mit verschiedenen Wasser- und Salzzusätzen, untersucht, PTH auch in Dimethylformamid. Ein thermischer Abbau konnte bis herafu zu 110°C nicht beobachtet werden, dagegen ein drastischer oxydativer Abbau bei dieser Temperature.Der in Ameisensäure auftretende Polyelektrolyteffekt kann nach Streulichtmessungen durch Zusätze von mehr als 2 Gew.-% Salz eliminiert werden, nicht dagegen durch Zusätze von Wasser bis herauf zum Ausfällpunkt. In 96- und 90-proz. Schwefelsäure und in reiner Dichloressigsäure wurden keine Polyelektrolyteffekte beobachtet.In Dichloressigsäure wird eine anomale Viskositäts-Molekulargewichts-Beziehung gefunden, die sich schon durch einen hohen Wert für den STAUDINGER-Index des reinen Harnstoffs ([η] = 10,80 ml/g) zu erkennen gibt. Für die einzelnen untersuchten Systeme ergaben sich die Konstanten K, a und KΘ der Gl. [η] = KMaw sowie [η] = KΘ·M0,5 für die angegebenen Molekulargewichtsbereiche: Dichloressigsäure bei 46°C (K = 0,338; a = 0,505; KΘ = 0,354; Mw = 3000-23500); 90-proz. Schwefelsäure bei 46°C (K = 0,223; a = 0,506; KΘ = 0,27; Mw = 60-23500); 90-proz. Schwefelsäure bei 25°C (K = 0,50; a = 0,714; KΘ = 0,222; Mw = 1300-23500); 96-proz. Schwefelsäure bei 25°C (K = 0,0375; a = 0,757; KΘ = 0,205; Mw = 4000-23500); 98-proz. Ameisensäure + 4 Gew.-% KCl bei 25°C (KΘ = 0,242); dto. bei 46°C (K = 0,24; a = 0,53; KΘ = 0,22; Mw = 2000-23500); dto. bei 73°C (KΘ = 0,185).Polyheptamethylenharnstoff und Nylon 6,6 weisen die gleiche Rotationsbehinderung wie Polyäthylen auf.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020820109
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