ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Further Knowledge of Chlorophyll and Hemin, XXIII1). Meso-acetoxylation of the Geminimonoketone of Octaethyl-porphinDirect acetoxylation of octaethyl-geminiporphyrin-monoketone (1) with Pb(OAc)4 leads to the isomeric β-, γ- and δ-acetoxy derivatives 2, whose structures were elucidated by NMR. They could be hydrolysed to the corresponding β-, γ- and δ-hydroxy compounds of 1. The α-acetoxy isomer could not be isolated. The isomers 3γ and 3δ exist mainly in the isomeric oxophlorin form. 3γ in contrast to the known oxophlorins gave good NMR spectra in CDCl3. The isomer 3β exists solely in the meso-hydroxy form, stabilised through a strong intramolecular hydrogen bond with the adjacent peripheral keto group. The meso-acetoxylation of the zinc(II) complex of 1 leads with 30 per cent yield exclusively to 2β.
Notes:
Durch direkte Acetoxylierung des Octaäthyl-geminiporphyrin-monoketons (1) mit Bleitetraacetat in einem inerten Lösungsmittel wurden drei isomere Reaktionsprodukte erhalten, deren Konstitution auf Grund ihrer Kernresonanzspektren aufgeklärt wurde; das α-acetoxylierte Isomere konnte nicht nachgewiesen werden. Die drei meso-Acetate (2β,γ,δ) ließen sich durch säurekatalysierte Hydrolyse in die entsprechenden meso-Hydroxy-Derivate von 1 überführen. Die Isomeren 3γ und 3δ liegen hauptsächlich in der tautomeren Oxophlorin-Form, 3γ liegt teilweise in der meso-Hydroxy-Form vor. Im Gegensatz zu bisher bekannten Oxophlorinen konnten von 3γ gut aufgelöste NMR-Spektren in CDCl3 aufgenommen werden. Das Isomere 3β liegt ausschließlich in der meso-Hydroxy-Form vor, die durch die starke intramolekulare Wasserstoffbrücke mit der räumlich nahen peripheren Ketogruppe stabilisiert wird. Die meso-Acetoxylierung des Zn(II)-Komplexes von 1 führt mit 30 proz. Ausbeute an entmetalliertem Reaktionsprodukt fast ausschließlich zu 2β.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19697230116
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