ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract o-Methoxyphenols withp-side chains labelled with14C at the α-C-atoms were synthesized and mildly oxygenated in dilute aqueous NaOH (0.2n, 1–2 mole equivalents NaOH) at 70° C. Derivatives with α-C-atoms in different states of oxidation exhibit different reaction patterns. In contrast top-alkyl-substitutedo-methoxyphenols which dimerize too,o′-dihydroxybiphenyls, eliminations of side chains according to theDakin reaction could be observed in the case of α-carbonyl, and α-carbinol derivatives, respectively. The carbon dioxide formed in the course of oxidation of models labelled with14C in α-position proved to be inactive and does definitely not originate from α-C-atoms. Possible reaction mechanisms are discussed, and to the importance of these particular elimination reactions in lignin chemistry is referred to.
Notes:
Zusammenfassung o-Methoxyphenole mit para-ständigen Seitenketten (an den α-C-Atomen mit14C markiert) wurden dargestellt und einer milden Sauerstoffoxydation in verd. wäßr. NaOH (0,2n, 1–2 Moläquivalente NaOH) bei 70° unterworfen. Das Reaktionsverhalten hängt dabei von der Struktur (Oxydationsstufe) am α-C-Atom der Seitenkette ab. Im Gegensatz zup-alkylsubstituierteno-Methoxyphenolen, die zuo,o′-Dihydroxydiphenylverbindungen dimerisiert werden, konnten bei den α-Carbonyl- bzw. α-Carbinolderivaten Seitenketteneliminierungen im Sinne derDakin-Reaktion beobachtet werden. Das bei diesen Oxydationen abgespaltene CO2 erwies sich bei den Versuchen mit α-14C-markierten Modellen als inaktiv und entsteht daher mit Sicherheit nicht aus den α-C-Atomen. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert; auf die Bedeutung dieser Eliminierungsreaktionen für die Ligninchemie wird hingewiesen.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00901392
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