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  • 1965-1969  (2)
  • 1
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 115 (1968), S. 10-16 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Zersetzung von Wasserstoffperoxid wurde in Gegenwart von Kupferchelaten der Polyacrylhydroxamsäure als Katalysatoren unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt. Die katalytische Wirkung dieser Chelate wird auf Grund von kinetischen Daten und in Beziehung mit der Chelatbildung aus den polymeren Liganden (L) erörtert. Die Anfangsgeschwindigkeit der Zersetzung, die von der Anfangskonzentration des Wasserstoffperoxides abhängt, steigt mit wachsendem Verhältnis der Gesamtkonzentration von Kupfer-II-Ionen zur Gesamtkonzentration des Liganden (TCu/THL). Die Beziehung zwischen Anfangsreaktionsgeschwindigkeit und Anfangskonzentration des Wasserstoffperoxides folgt der Gleichung von MICHAELIS-MENTEN. Die experimentellen Ergebnisse werden auf Grund der Chelatbildungskonstanten aus einer früheren Publikation diskutiert. Es wird angenommen, daß die katalytisch aktive Spezies das CuL+ ist, d. h. das aus dem KupferII-Ionund einem Hydroxamsäurerest entstehende Chelat. Ein Überschuß des Liganden bezüglich CuL+ führt zur kompetitiven Hemmung der Wasserstoffperoxidzersetzung.
    Notes: Decomposition reaction of hydrogen peroxide was effected under various conditions by using poly(acrylhydroxamic acid)-copper chelates as catalysts. The catalytic effect of these chelates is discussed on the basis of kinetic data concerning, with chelate formation from the polymeric ligands (L). The initial rate of the decomposition reaction which depended upon the initial concentration of hydrogen peroxide, increased with the ratio of total concentration of cupric ion to total concentration of the ligand group (TCu/THL). The relation between initial rate and the initial concentration of hydrogen peroxide varied in accordance with the rate expression of MICHAELIS-MENTEN type. These experimental results are discussed on the basis of values of chelate formation constants obtained in the preceding paper. Thus, the chemical species which contribute to the catalytic activity were assumed to be CuL+, e.i., the chemical species derived from a cupric ion and one hydroxamic group. So, an addition of this ligand in excess with respect to formation of CuL+ caused competitive inhibition for the decomposition reaction of hydrogen peroxide.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 115 (1968), S. 1-9 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um den Mechanismus der katalytischen Zersetzung von Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Polyacrylhydroxamsäure/Kupfer-Chelat zu klären, wurden die Stabilitätskonstanten dieser Chelate mit einer modifizierten BJERRUM-Methode bestimmt. Die Mengenverhältnisse der verschiedenen Komplexe wurden nach her Chelattheorie ermittelt. Die Chelatbildung Iäuft in 2 Schritten ab: (HL-Ligandengruppe, b1- und b2-Stabilitätskonstante-von CuL+ bzw. CuL2). Die Werte von b1 nehmen ab, wenn das Verhältnis TCu/THL (der Gesamtkonzentration beider Reaktionspartner) oder das Molekulargewicht des Ligandenpolymeren zunimmt. b2 ändert sich stärker als b1. Deshalb wurde geschlossen, daß eine Zunahme von TCu/THL oder des Molekulargewichtes des Polymeren eine Zunahme der CuL+-Gruppierungen zur Folge hat.
    Notes: In order to clarify the mechanism of the catalytic reactions of poly(acrylhydroxamic acid)-copper chelates on the decomposition reaction of hydrogen peroxide, the stability constants of these chelates were measured by using a modified BJERRUM'S method, and each fraction of chemical species was estimated on the basis of chelate chemical theory. The chelate formation proceeds through the following two steps: where HL means the ligand group, b1 and b2 mean the stability constants of CuL+ and CuL2, respectively. The value of b1 decreased with the increase of the ratio of the total concentration of cupric ion to the total concentration of the ligand, TCu/THL and with the increase of the molecular weight of the ligand polymer. The variation of the value of b2 was more significant than the variation of the value of b1. Therefore, it was confirmed that the increase of TCu/THL and the increase of the molecular weight of the ligand polymer resulted in the increase of the fraction of CuL+ species in the chelate-polymer.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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