ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wird der Einflu\ der verschiedenen Wahl der Parameter auf den Charakter des BenzolSpektrums in der π-ElektronennÄherung unter Einschlu\ zwei- und dreifach angeregter Konfigurationen studiert. Es werden nur diejenigen Integrale berücksichtigt, die auch in den üblichen Versionen der Methode von Pariser, Parr und Pople nicht vernachlÄssigt werden. Es wird bestÄtigt, da\ die Reihenfolge der Niveaus, speziell der tiefsten E 2g - und B 1u-Terme, stark von der Wahl der Parameter abhÄngt. Ein einfacher Ausdruck wird angegeben, der, ausgehend vom verwendeten Parametersatz, die a priori-Voraussage der Reihenfolge der niedrigsten E 2g - und B1u -Niveaus ermöglicht, unter Berücksichtigung höher angeregter Konfigurationen. Der Einflu\ der dreifach angeregten Konfigurationen ist nur für den Grundzustand vernachlÄssigbar (s. [16]); er Ändert jedoch nicht den qualitativen Charakter des Spektrums.
Abstract:
Résumé Dans le présent travail est étudiée l'influence du choix des paramètres sur le caractère du spectre du benzène dans les calculs utilisant l'approximation π-électronique et la méthode des interactions de configuration avec les configurations diexcitées et triexcitées. Seulement de telles intégrales sont considérées qui ne sont pas négligées dans les versions habituelles de la méthode de Pariser, Parr et Pople. Il est confirmé que l'ordre des niveaux énergétiques dans un spectre, en particulier entre les E 2g et B 1u les plus bas, dépend essentiellement du choix des paramètres. Une expression simple est trouvée qui permet de prévoir, étant donné le jeu de paramètres, l'ordre de ces deux niveaux tout en considérant les configurations polyexcitées. Les configurations triexcitées sont négligeables au cas de l'état fondamental seulement [16], mais elles ne transforment pas le caractère qualitatif du spectre.
Notes:
Abstract A study is reported of the effect of the choice of parameters on the character of the spectrum of benzene calculated in the π-electron approximation by the configuration interaction method including double- and triple-excited configurations. Only the integrals which are not neglected in the usual versions of the Pariser, Parr, and Pople method have been taken into account. It is confirmed that the order of levels in the spectrum, in particular for the lowest E 2g and B 1u levels, depends markedly on the choice of parameters. We find that a simple expression permits an a priori prediction, from the parameter set used, of the order of the lowest E 2g and B 1u energy levels resulting from configuration interaction including higher excited configurations. The effect of the inclusion of triple-excited configurations can be neglected only in the case of the ground state (cf. [16]). However, it does not change the over-all character of the spectrum.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00526596
Permalink
