ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kinetik der Polymerisation von Vinylchlorid mit Tri-n-butylbor und Sauerstoff als Initiator wurde bei 25°C untersucht. Die dilatometrisch bestimmten Ziet-Umsatz-Kurven zeigen bei 4-8% Umsatz einen autokatalytischen Verlauf und eine Diskontinuität, die mit einer Koagulation der Polymerteilchen verbunden ist. Die Reaktionsordnung hinsichtlich des Initiators ist 0,56. Sie liegt also höher als der theoretisch zu erwartende Wert (0,5) und kann durch eine Okklusion der Kettenradikale durch das ausgefällte Polymere erklärt werden. Aus einer bei verschiedenen Temperaturen durchgeführten Polymerisationsreihe wurde für die Brutto-Aktivierungsenergie ein Wert von 9,6 kcal/Mol bestimmt. Hieraus errechnet sich für die Startreaktion eine Aktivierungsenergie von 16 kcal/Mol.Ferner wurden Polymerisationen im Temperaturbereich von -78 bis +25°C ausgeführt. Die Molekulargewichte der erhaltenen Produkte steigen anfangs an, gehen bei einer Polymerisationstemperatur von -30°C durch ein Maximum, um danach mit steigender Temperatur wieder abzufallen.
Notes:
The bulk polymerization of vinyl chloride was studied kinetically at 25°C. using the Bu3B/O2 system as initiator. The dilatometric conversion-time curves show an autocatalytic behaviour and a discontinuity in the 4-8% conversion range at which a coagulation of the polymer particles occurs. The Bu3B reaction order was 0.56. This value, slightly higher than the theorically expected 0.5, is explicable by the occlusion of the chain radicals in the precipitated polymer. The apparent activation energy was obtained from a set of polymerizations carried out at different temperatures and resulted to be 9.6 kcal/mole. From this value the initiation activation energy was calculated to be 16 kcal/mole. A number of polymerizations were carried out in the temperature range +25 to -78°C. The average molecular weights of the products firstly increase and then decrease with increasing polymerization temperature, passing through a maximum at about -30°C.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020500109
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