ISSN:
0044-2313
Keywords:
Trifluoromethylsulfane and derivatives
;
Photoelectron spectra
;
MNDO calculations
;
Thermal decomposition
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photoelectron Spectra and Molecular Properties. 132. Trifluoromethylsulfane and Derivatives F3CSX (X = CF3, Cl, Br, I)The He(I) photoelectron spectra of trifluoromethylsulfane F3CSH and its derivatives F3CSX (X = CF3, Cl, Br, I) are assigned by Koopmans' correlations, IEnv = -εjMNDO, with MNDO eigenvalues, by radical cation state comparison and based on resolved vibrational fine structures, which can' be discussed by MNDO FORCE calculations. The spin/orbit splitting in F3CSI can be approximated by additional ITEREX-85 calculations. Gasphase thermolysis of the trifluoromethylhalogensulfanes F3CSX at 10-4 mbar yields decomposition temperatures, which decrease from X = Cl to I, and as fragmentation products of presumably radical intermediates, in addition to the respective halogens X2 and F2C=S, also F3CX as well as S2 and CS2 (X =Cl, Br) are PE spectroscopically detected.
Notes:
Die He(I)-Photoelektronen-Spektren von Trifluormethylsulfan F3CSH und seinen Derivaten F3CSX (X = CF3, Cl, Br, I) werden durch Koopmans-Korrelationen, IEnv = -εjMNDO, mit MNDO-Eigenwerten, durch Radikalkationszustands-Vergleiche sowie anhand aufgelöster, mit Hilfe von MNDO FORCE-Berechnungen diskutierbarer Schwingungsfeinstrukturen zugeordnet. Die Spin/Bahn-Aufspaltung in F3CSI läßt sich mit zusätzlichen ITEREX-85-Berechnungen erfassen. Gas-phasen-Thermolysen der Trifluormethylhalogensulfane F3CSX bei 10-4 mbar ergeben von X = Cl zu I absinkende Zersetzungstemperaturen und als Produkte der vermutlich über Radikale verlaufenden Fragmentierungen lassen sich außer dem jeweiligen Halogen X2 und F2C = S auch F3CX sowie S2 und CS2 (X = Cl, Br) PE-spektroskopisch nachweisen.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926110520
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