ISSN:
1434-4475
Keywords:
1 H-LIS model calculation
;
LIS model for aromatic out of plane acetyl or formyl
;
Conformational analysis
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurden die Lanthaniden-induzierten Verschiebungen (LIS) von 10 polysubstituierten 2,2′-Spirobiindanen mit einer Carbonylgruppe in Konjugation zu einem aromatischen Ring mittels derMcConnell-Robertson-Gleichung rechnerisch simuliert. Im Fall von Oxomethylen-überbrückten Derivaten (mit CO in einem mehr oder weniger starren Ring inkorporiert) ergaben sowohl das übliche „One Site” — als auch das „Two Site”-Modell gute Resultate. Im Fall sterisch gehinderter Acetyl- oder Formylderivate (beideortho-Positionen alkyl-substituiert) mußte ein neues Rechenmodell erstellt werden: die Carbonylgruppe erwies sich als etwa 30° aus der Benzolebene herausgedreht und die 4 möglichen Lagen (±30° und ±150°) zeigten dabei verschiedene Populationen. Das LIS-Programm mußte entsprechend modifiziert werden, um die Komplexierungsverhältnisse wiederzugeben.
Notes:
Abstract The lanthanide induced shift (LIS) data of 10 polysubstituted 2,2′-spirobiindanes with a carbonyl group in conjugation to an aromatic ring were simulated using theMcConnell-Robertson equation. In the case of oxomethylene-bridged derivates (with CO incorporated in a more or less rigid ring) the classical one site or two site models gave reasonable results. For sterically hindered acetyl or formyl derivates (bothortho positions alkyl-substituted) a new model was developed: the carbonyl group was found to be 30° out of the aromatic plane and the possible 4 positions (±30° and ±150°) turned out to be populated differently depending on theortho substituents. The LIS programme had to be modified to account for this situation.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00811289
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