ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Measurements of the 13C chemical shifts of monosubstituted cyclopropanes (C3H5X, X = CH3, Br, —C≡CH) enabled us to determine the direct additivity parameters which depend solely on the nature of the substituent. In the case of polysubstituted derivatives, complementary effects due to pairwise contributions of the substituents superpose upon the direct effects. A systematic study of cyclopropanes polysubstituted by bromine atoms, and methyl and ethynyl groups shows these different contributions and permits us to propose a simple interpretation for the majority of cases. Pairwise interaction has been ascribed either to electron transfer or to symmetric or dissymmetric steric interactions between the different substituents, as is shown by the comparison of the theoretical with the experimental shift values.
Notes:
L'étude des déplacements chimiques de 13C des dérivés monosubstitués du cyclopropane (C3H5X, X = CH3, Br et —C≡CH) permet la détermination des paramètres directs d'additivité qui ne dépendent que de la nature du substituant. Dans le cas de substitutions multiples, à ces effets directs se superposent des effets complémentaires dus à des interactions croisées entre les substituants. L'étude systématique des dérivés polysubstitués par des atomes de brome et des groupements méthyle et ethynyle, met en évidence ces différentes contributions, et nous permet de proposer pour la plupart des cas une interprétation simple. Ces interactions font appel, soit à des transferts électroniques, soit à des interactions stériques, symétriques ou dissymétriques, entre les différents substituants ainsi que le montre la comparaison entre valeurs théoriques et mesures expérimentales des déplacements chimiques.
Additional Material:
6 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270081205
Permalink
