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  • 2,6-Diisopropylphenyl-, Amino(fluoro)boranes  (1)
  • Metallaheterocycles  (1)
  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1403-1408 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Supermesitylboryl ; Metallaheterocycles ; Phosphaheterocycles ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metalla- and Phosphaheterocycles with Diaminosupermesitylboryl UnitsRB(NMeLi)2 is reacted with dimethylmetaldichlorides to give four membered (n = 1) metallacycles of the type (—RB—NMe—MMe2—NMe—)n (M = Si, IIa; M = Ge, IIb) and the eight membered ring (n = 2) with M = Sn, III. The four membered ring (—RB—NMe—PCMe3—NMe—), IV, is formed with Me3CPCl2. RBF2 and lithiated N,N′-dimethylethylenediamine give the five membered ring RB(—NMe—CH2 - )2, Va. The reaction of RB(NHMe)2 with trimethylaluminum upon elimination of methane yields the symmetrical eight membered ring system (—RB—NMe—AlMe—NMe—)2, VI. The compounds are characterized by their m.s. and n.m.r. (1H, 11B, 13C, 29Si, 31P, 119Sn and in part 15N) spectra, and with the exception of III and VI also by elemental analyses. An X-ray structure analysis is provided for III.
    Notes: RB(NMeLi)2 (R = 2,4,6-Tri-t-butylphenyl) wird mit Dimethylmetalldichloriden zu viergliedrigen Metallacyclen (n = 1) des Typs (—RB—NMe—MMe2—NMe—)n (M = Si, IIa; M = Ge, IIb) bzw. dem achtgliedrigen Ring (n = 2) mit M = Sn, III, umgesetzt. Mit Me3CPCl2 entsteht der Vierring (—RB—NMe—PCMe3—NMe—), IV. Aus RBF2 und lithiiertem N-N′-Dimethylethylendiamin wird der Fünfring RB(NMe—CH2 - )2, Va, erhalten. Die Reaktion von RB(NHMe)2 mit Trimethylaluminium führt unter Methanabspaltung zu dem symmetrischen achtgliedrigen Ringsystem (—RB—NMe—AlMe—NMe—)2, VI. Die Verbindungen sind spektroskopisch MS und NMR (1H, 11B, 13C, 29Si, 31P, 119Sn und teilweise 15N) und bis auf III und VI auch elementaranalytisch charakterisiert; eine Röntgenstrukturanalyse wurde von III durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1995-2000 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 2,6-Diisopropylphenyl-, Amino(fluoro)boranes ; Amino-imino-boranes ; Diazadiboretidines ; Diazasilaboretidines ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The 2,6-Diisopropyl-phenyl Group as a Bulky Substituent in Boron-Nitrogen Compounds. IIFluoro-bis(amino)boranes R′ (Me3Si)N-BF-NHR (R = 2,6-)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe (Id), SiMe3 (Ie), R (If) react with t-butyllithium (molar ratio 1:1) by elimination of HF to give the amino-imino-boranes (IIa - f). The thermal stabilities of the latter depend upon the steric requirement of the substituent R′, IIa - c and IIe dimerize to yield the diazaboretidines IIIa - c and IIIe. IId remains unchanged at 200°C and above, and IIf isomerizes forming the B-Me substituted diazasilaboretidine IVf. If a twofold amount of t-butyllithium is employed, B-CMe3 substituted diazasilaboretidines (Va - f) are the main products. All compounds are characterized by elemental (C, H) analyses and their mass- and n.m.r. (1H, 13C, 15N (in part), 19F, 29Si) spectra. Characteristic i.r.-bands are reported for the amino-imino-boranes (II). An X-ray structure analysis is presented for IVf.
    Notes: Die HF-Eliminierung aus Fluorbis(amino)boranen des Typs R′ (Me3Si)NBFNHR (R = 2,6-)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe3 (Id), SiMe3 (Ie), R (If)) mit t-Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt zu den Amino-imino-boranen (IIa-f), die - abhängig von der Größe des Substituenten R′ - unterschiedliche thermische Stabilität aufweisen. IIa - c und IIe dimerisieren zu den Diazadiboretidinen IIIa - c und IIIe. IId ist bis über 200°C stabil, während sich IIf bei dem Versuch seiner Isolierung zum Bor-Methyl-substituierten Diazasila-boretidin IVf umlagert. Führt man die gleiche Umsetzung mit t-Butyllithium im überschuß (Molverhältnis 1:2) durch, erhält man fast ausschließlich die Bor-t-Butyl-substituierten Diaza-sila-boretidine Va - Vf.Alle Verbindungen sind elementaranalytisch (C, H) und spektroskopisch MS, NMR (1H, 13C, 15N (teilweise), 19F, 29Si) charakterisiert. Charakteristische IR-Banden werden für die Amino-imino-borane (II) angegeben. Eine Röntgenstruktur-analyse wurde von IVf angefertigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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