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  • 11
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XIX. Nature of Aluminium Cations in Highly Basic Highly Concentrated Aluminium Chloride SolutionsIt is shown that in highly concentrated basic aluminium chloride solutions (cAl ≈ 7.7 mol · l-1; r = OH/Al = 2.48), prepared by dissolving aluminium metal in substoichiometric quantities of hydrochloric acid, polymeric aluminium cations (Alpoly) dominate. By dilution of these solutions also increasing amounts of monomeric cations (Almono) occur. On aging Almono reacts with Alpoly forming small portions of tridecameric Al13O40 cations (Al13).On the basis of these results literature data, after which corresponding commercial basic aluminium chloride solutions contain essentially Al13 cations, are critically discussed.
    Notes: Es wird gezeigt, daß in hochkonzentrierten basischen Aluminiumchloridlösungen (cAl ≈ 7,7 mol · l-1; r = OH/Al = 2,48), hergestellt durch Umsetzen von metallischem Al mit einem Unterschuß an Salzsäure, überwiegend polymere Aluminiumkationen (Alpoly) vorliegen. Bei Verdünnung der Lösungen treten daneben zunehmend monomere Kationen (Almono) auf, die im Verlaufe der Alterung mit dem Alpoly unter Bildung geringer Anteile von tridekameren Al13O40-Kationen (Al13) reagieren.Ausgehend von diesen Befunden werden Literaturangaben, wonach in kommerziellen basischen Aluminiumchloridlösungen entsprechender Konzentration und Basizität im wesentlichen Al13-Kationen auftreten sollen, einer kritischen Wertung unterzogen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 12
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. VI. Preparation and Characterization of a Water-soluble Al13O40 ChlorideThe water-soluble chloride is prepared from the sparingly soluble basic aluminium sulfate [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O by reaction with barium chloride. From kinetic and 27Al NMR measurements is concluded, that the solid chloride as well as its aqueous solution contain exclusively the Al13O40 cation. It is shown by differential thermal analysis that the solid chloride includes water in different linkage.
    Notes: Aus dem in Wasser schwer löslichen basischen Aluminiumsulfat [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O wird durch Umsetzung mit Bariumchlorid das gut wasserlösliche Chlorid hergestellt. Aus kinetischen Untersuchungen und 27Al-Kernresonanz-Messungen wird geschlossen, daß sowohl das feste basische Chlorid als auch seine wäßrige Lösung ausschließlich das Al13O40-Kation enthalten. Die Differentialthermoanalyse des festen Chlorids zeigt, daß Wasser in unterschiedlichen Bindungszuständen vorliegt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XI. 27Al-NMR Studies Comparing the Mineral Zunyite and Basic Aluminium Salts of Tridecameric Al-oxo-hydroxo-aquo-CationsSolid-state high resolution 27Al NMR studies of basic aluminum sulphate and the mineral zunyite, both containing tridecameric Al-oxo-hydroxo groups, show different 27Al spectra. While for zunyite both AlO6 octahedra (0 ppm) and the central AlO4 tetrahedron (69 ppm) are observed in the spectrum, in the case of the basic aluminum sulphate only the tetrahedrally coordinated Al (59 ppm) is detected by NMR. This behaviour is explained by structural data, which indicate stronger distortions of the AlO6 octahedra in the case of the basic aluminum sulphate. The increased shielding of the fourcoordinated Al of the basic sulphate is attributed to an increased ionic character of the Al—O bond in this compound.
    Notes: Die Anwendung der hochauflösenden 27Al-NMR auf ein basisches Aluminiumsulfat und das Mineral Zunyit, die beide tridekamere Al-oxo-hydroxo-Gruppen enthalten, liefert unterschiedliche 27Al-Spektren. Während beim Zunyit sowohl AlO6-Oktaeder (0 ppm) als auch das AlO4-Tetraeder (69 ppm) im Spektrum nachgewiesen werden können, wird im Falle des basischen Aluminiumsulfats nur das tetraedrisch koordinierte Al (59 ppm) NMR-spektroskopisch erfaßt. Dieses Verhalten wird anhand der Strukturdaten mit stärkeren Verzerrungen der AlO6-Oktaeder im Falle des basischen Aluminiumsulfats erklärt. Die stärkere Abschirmung des tetraedrisch koordinierten Aluminiums beim basischen Sulfat wird dem stärker ionischen Charakter der Al—O-Bindung in dieser Verbindung zugeschrieben.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 500 (1983), S. 80-88 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: High-field 27Al-NMR Investigations on the Aluminium Coordination in Crystalline Aluminium PhosphatesThe 27Al NMR spectra of crystalline aluminium phosphates obtained at high-magnetic fields under magic-angle spinning (MAS) conditions allow a direct determination of the aluminium coordination. So for five new Al phosphates it is shown that, as it is almost exclusively the case for Al phosphates of known structures, the Al is octahedrally coordinated, too. Chemical shifts between -13 and -21 ppm for isolated AlO6 octahedra, and 39 ppm for isolated AlO4 tetrahedra (in crystalline AlPO4), were determined. In comparison to the results on aluminates and aluminum oxides these values are generally upfield-shifted about 30 ppm. The stronger magnetic shielding is attributed to the influence of the phosphorus atoms present in the second coordination sphere of the aluminum.
    Notes: Die im Hochfeld bei schneller Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) verschmälerten 27Al-NMR-Spektren von kristallinen Aluminiumphosphaten gestatten eine direkte Koordinationszahlbestimmung des Aluminiums. So wird an fünf neuen Al-Phosphaten gezeigt, daß auch in diesen, wie fast ausschließlich bei bisher strukturbekannten Al-Phosphaten, das Al oktaedrisch koordiniert ist. Für voneinander isolierte AlO6-Okateder werden Verschiebungen zwischen -13 und -21 ppm, für isolierte AlO4-Tetraeder (im kristallinen AlPO4) Verschiebungen um 39 ppm ermittelt. Diese Werte liegen im Vergleich zu den Werten entsprechender Baugruppen in Aluminaten und Aluminiumoxiden generell um etwa 30 ppm nach höherem Feld verschoben. Die stärkere Abschirmung wird dem Einfluß der Phosphoratome in der zweiten Koordinationssphäre des Aluminiums zugeschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 398 (1973), S. 207-220 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Ternary Thallium Chalcogenides with Thallium Selenide Structure.By means of single crystal investigations, it has been confirmed that the compounds TlGaTe2, TIInSe2, and TIInTe2 crystallize in the TISe type (B37). As an univalent cation thallium is surrounded by eight chalcogen atoms. Gallium and indium are trivalent with tetrahedral coordination and covalent bonds. The interatomic distances as well as coordination and bonding resulting from them are discussed.
    Notes: Mit Hilfe von röntgenographischen Einkristalluntersuchungen wurde bestätigt, daß die Verbindungen TlGaTe2, TlInSe2 und TlInTe2 im TISe-Typ (B37) kristallisieren. Thallium ist darin als 1wertiges Kation von acht Chalkogenatomen umgeben, Gallium und Indium liegen 3wertig mit tetraedrischer Koordination und kovalenter Bindung vor. Dio interatomaren Abstände sowie die sich daraus ergebenden Koordinations- und Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 486 (1982), S. 193-199 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Coordination of Al in the Calcium Aluminate Hydrates 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O and CaO · Al2O3 · 10 H2OBy investigations with high-resolution 27Al-NMR in solids it is shown that in the compound 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O the Al merely exist in octahedral coordination. According to this and considering its structural relationship with 4 CaO · Al2O3 · 19 H2O the dicalcium aluminate hydrate is proposed to be formulated as [Ca2Al(OH)6][Al(OH)3 (H2O)3]OH. Likewise for the compound CaO · Al2O3 · 10 H2O the octahedral coordination of the Al is proved by 27Al-NMR. This result corresponds with literature according to which a constitution as cyclohexaaluminate Ca3[Al6(OH)24] · 18 H2O is proposed.
    Notes: Durch Messungen mit der hochauflösenden 27Al-NMR im Festkörper wird gezeigt, daß das Al in der Verbindung 2 CaO · Al2O3 · 8 H2O lediglich in oktaedrischer Koordination vorliegt. Davon ausgehend wird - unter Berücksichtigung seiner strukturellen Verwandtschaft zum 4 CaO · Al2O3 · 19 H2O - vorgeschlagen, das Dicalciumaluminathydrat als [Ca2Al(OH)6][Al(OH)3 · (H2O)3]OH zu formulieren. Für die Verbindung CaO · Al2O3 · 10 H2O wird durch 27Al-NMR-Messungen gleichfalls oktaedrische Koordination des Al nachgewiesen. Dieses Ergebnis ist in Übereinstimmung mit Literaturangaben, wonach eine Konstitution als Cyclohexaaluminat gemäß Ca3[Al6 · (OH)24] · 18 H2O möglich erscheint.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 500 (1983), S. 89-96 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Temperature Dependence of the Hydration of CaO · Al2O3Using differential calorimetric analysis, 1H-NMR spin-lattice-relaxation time measurements, and X-ray powder characterization of the hydration products it has been shown that the CaO · Al2O3 hydration in the range of 4 to 83°C proceeds via three different successively occurring principles.
    Notes: Es wurde der Einfluß der Temperatur auf die Hydratation des Monocalciumaluminats, CaO · Al2O3, mittels der Differentialcalorimetrie, der Bestimmung der zeitlichen Änderung der aus 1H-NMR-Messungen zu ermittelnden Spin-Gitter-Relaxationszeit T1 der Protonen sowie durch röntgenographische Charakterisierung der entstehenden Hydratationsprodukte untersucht. Es wird gezeigt, daß die Hydratation im Temperaturbereich zwischen 4 und 83°C nach mindestens drei, mit steigender Temperatur einander ablösenden, unterschiedlichen Prinzipien erfolgt.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 18
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Aluminium Salts and their Solutions. XII. Comparative Studies of Basic Aluminium Chloride Solutions Prepared in Different WaysBasic aluminum chloride solutions were prepared from solutions of the neutral salt by adding alkali or by dissolution of metallic aluminum. The solutions prepared by both methods contain monomeric, tridecameric, and polymeric aluminum cations, as was shown by the ferrone method and by 27Al NMR spectroscopy. The formation of tridecameric ions is favoured by low temperature, low basicity, and in diluted solution; at higher temperatures and basicities they are transformed to polymeric and monomeric forms.
    Notes: Basische Aluminiumchloridlösungen wurden aus Lösungen des neutralen Salzes durch Zugabe von Lauge bzw. Auflösen von metallischem Aluminium hergestellt. Ihre Untersuchung mit der Ferronmethode und der 27Al-Kernresonanz ergab in den Lösungen beider Darstellungsarten monomere, tridekamere und polymere Aluminiumkationen. Die tridekameren Ionen bilden sich bevorzugt bei niedriger Temperatur, geringen Basizitätsgraden und in verdünnter Lösung. Bei höheren Temperaturen und Basizitätsgraden werden sie in polymere und monomere Aluminiumformen umgewandelt.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 19
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 510 (1984), S. 16-24 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Structure of Ill-crystallized Calcium Hydrogen Silicates. V. Studies on the Coordination of Al in C - S - H(Di, Poly) by 27 Al-NMR SpectroscopyThe coordination of aluminium incorporated into C - S - H(Di, Poly) (∼0.07 Al2O3/SiO2) [1] has been studied by high-resolution solid-state 27 Al-NMR with magic angle spinning (MAS). It is shown that tetrahedrally as well as octahedrally coordinated Al occurs. With increasing CaO/SiO2 ratio the amount of Al[4] decreases, while that of Al[6] increases. Specimens with 1 CaO/SiO2 contain almost entirely Al - O tetrahedra and those with 1.5 CaO/SiO2 only Al - O octahedra.Questions concerning the arrangement of Al in the lattice of C - S - H(Di, Poly) are discussed.
    Notes: Die Koordination von Al in C - S - H(Di, Poly) (∼0,07 Al2O3/SiO2) [1] wurde mittels hochauflösender Festkörper-27 Al-NMR-Spektroskopie bei Probenrotation um den magischen Winkel (magic angle spinning, MAS) bestimmt. Es wird gezeigt, daß das Al in dieser Phase sowohl tetraedrisch als auch oktaedrisch koordiniert vorliegen kann, wobei in der Regel beide Koordinationsformen nebeneinander auftreten. Der Anteil an Al[4] nimmt mit wachsendem CaO/SiO2-Verhältnis der Proben ab, der des Al[6] entsprechend zu. Proben mit 1 CaO/SiO2 enthalten praktisch nur Al[4], solche mit 1,5 CaO/SiO2 nur Al[6].Die Anordnung des Al im Gitter des C - S - H(Di, Poly) wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 525 (1985), S. 163-172 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure Investigations on InGaSe2 and InGaTe2The preparation of the compounds InGaSe2 and InGaTe2 is reported. X-ray structure investigations at different temperatures for both compounds using their black single crystals with metallic lustre proof them to crystallize in the TlSe-type (InGaSe2: a = 805.1(1) pm, c = 631.7(4) pm; InGaTe2: a = 841.2(2) pm, c = 687.5(3) pm; Z = 4; I4/mcm), which is characterized by one-dimensional linear chains of edge-sharing GaSe4-tetrahedra parallel to the c-axis of the tetragonal unit cell. The indium-indium distances within the indium chains running parallel to c are not commensurate with the tetrahedral chains in the case of InGaSe2 giving rise to a pronounced incommensurate superstructure with complicated pattern. This is the reason why the indium positions for this compound, in contrast to InGaTe2, do not correspond to the TlSe-type and cannot be resolved in the course of a conventional structure analysis because their electron density is nearly homogeneously smeared out along the indium chains.
    Notes: Die Darstellung der Verbindungen InGaSe2 und InGaTe2 wird beschrieben. Röntgenographische Strukturuntersuchungen an den schwarzen, metallisch glänzenden Einkristallen bei verschiedenen Temperaturen zeigen, daß beide Verbindungen im TlSe-Typ kristallisieren (InGaSe2: a = 805,1(1) pm, c = 631,7(4) pm; InGaTe2: a = 841,2(2) pm, c = 687,5(3) pm; Z = 4; I4/mcm). Bei diesem Strukturtyp sind GaX4-Tetraeder über gemeinsame Kanten zu linearen Ketten verknüpft, die parallel zur c-Achse der tetragonalen Elementarzellen verlaufen. Die Indium-Indium-Abstände innerhalb der parallel dazu verlaufenden Ketten von Indiumatomen sind jedoch im Falle von InGaSe2 nicht kommensurabel mit den Tetraederketten und verursachen eine ausgeprägte inkommensurable Überstruktur mit kompliziertem Erscheinungsbild. Diese ist die Ursache dafür, daß die Indiumpositionen für InGaSe2, im Unterschied zu InGaTe2, nicht mehr denen des TlSe-Typs entsprechen. Hieraus ergeben sich im Rahmen der konventionellen Strukturanalyse Schwierigkeiten, die in der vorliegenden Arbeit diskutiert werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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