ISSN:
0044-2313
Keywords:
Organosilicon compounds
;
organosilicon polymers
;
thermal behaviour
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 116. The Influence of Chlorination, Hydrogenation, and Crosslinking on the Thermal Behaviour of the Polymeric (-Me2Si-CH2-)nIn the reaction of the polymeric (-Me2Si-CH2-)n PCS1 with I2/Cl2 only one methyl group was substituted to form (-ClMeSi-CH2-)n PCS2. By chlorination with I2/Cl2/Al2Cl2 we get a further replacement of the methyl group by chlorine (Si:Cl = 1 : 1.2; 1 : 1.18; 1 : 1.98; 1 : 2.07). The reduction of the chlorination products (Si : Cl = 1 : 1.12 and 1 : 1.98) with LiAlH4 led to SiH-rich derivatives. The thermal behaviour of these derivatives has been investigated. Up to 800°C the weight loss is 18.5%. Further heating by thermal gravimetry (TG) up to 1400°C results in an additional weight loss of 2% with β-SiC formation. The polymeric (-ClMeSi-CH2-)n PCS2 reacts with MeNH2 to form -MeSi-NHMe groups. Separation of MeNH2 led to a crosslinked chain which then condenses to a polymer with Si4C10H16N2-units PCSN2. This reaction is completed at about 300°C, between 500 and 800°C these polymer undergoes further crosslinking with the elimination of CH4, H2, and viscous polymers in the destillate. At 800°C in the polymeric PCSN2 the ratio Si : C decreases from 1 : 2.5 to 1 : 1.3, the ratio Si : H from 1 : 6.6 to 1 : 2 but the ratio Si : N remains nearly constant at 1 : 0.5. The weight loss of the X-ray amorphous sample up to 800°C is 74% however, up to 1400°C no further weight loss is observed.
Notes:
Durch Reaktion des Polymeren (-Me2Si-CH2-)n PCS1 mit I2/Cl2 wird je eine SiMe-Gruppe zum (-MeClSi-CH2-)n PCS2 substituiert, während mit I2/Cl2/ Al2CI6 ein weitergehender Ersatz der Me- durch Cl-Gruppen (Si: Cl = 1 : 1,2; 1 : 1,8; 1 : 1,98; 1 : 2,07) erreicht wird. Die Chlorierungsprodukte mit Si:Cl = 1 : 1,2 und 1 : 1,98 werden mit LiAlH4 in die entsprechenden SiH-haltigen Derivate überführt und von letzterem das thermische Verhalten bis 1400°C untersucht. Der Gewichtsverlust bis 800°C beträgt 18,5% und bei der anschließenden TG-Untersuchung bis 1400°C noch 2% unter Bildung von ß-SiC. Die Umsetzung von (-MeClS-CH2-)n PCS2 mit MeNH2 führt über die Bildung von -MeSi-NHMe Gruppen unter Abspaltung von MeNH2 zur Vernetzung der Kette, deren Kondensation sich um 300°C zum Polymeren mit der Baueinheit Si4C10H16N2 PCSN2 vervollständigt. Diese vernetzen zwischen 500-800°C weiter unter Abspaltung von CH4, H2 und viskoser Polymerer im Destillat. Während in den Polymeren PCSN2 beim Tempern bis 800°C das Verhältnis Si : C von 1 : 2,5 auf 1 : 1,3, das Si : H-Verhältnis von 1 : 6,6 auf 1 : 2 absinkt, bleibt das Si : N-Verhältnis mit 1 : 0,5 nahezu konstant. Der Gewichtsverlust der röntgenamorphen Probe bis 800°C beträgt 74%, bis 1400°C erfolgt kein weiterer Masseverlust.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301135
Permalink
