ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Due to spectroscopic studies, the intermediates in the formation of the salts [Fe(L)6] [Fe4(CO)13], which are formed in the systems Fe(CO)5/pyridin and Fe(CO)5/morpholine, are probably soluble salts of the anions [Fe3(CO)11]2- (L = pyridine) and [Fe(CO)4]2- and [Fe3(CO)11]2- (L = formylmorpholine). In the systems Fe3(CO)12/ethylenediaminehydrate and Fe3(CO)12/liquid ammonia the hendecacarbonyltriferrate anion is converted at higher temperature to the octacarbonyldiferrate anion: 3[Fe(L)x][Fe3(CO)11] → 4[Fe(L)x][Fe2(CO)8] + 5 CO (x = 3, L = ethylenediamine; x = 6, L = ammonia).In the reaction of triiron-dodecacarbonyl with ethanol, salts of the hydrogenhendecacarbonyltriferrate are formed; according to the overall reaction 6 Fe3(CO)12 → [Fe(Alk.)x][Fe3(CO)11H]2 + 10 Fe(CO)5 + Fe(OC2H5)2. When the reaction temperature is raised these salts decompose completely yielding Fe(CO)5, instable Fe(OC2H5)2, CO and H2. Also with acetone Fe3(CO)12 reacts to [Fe(CO)11H]-
Notes:
Mit Hilfe der bekannten Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate werden die früher präparativ untersuchten Reaktionen der Eisencarbonyle mit N- und O-Basen beobachtet, um näheren Einblick in den jeweiligen Reaktionsverlauf zu erhalten. In den Systemen Eisenpentacarbonyl/Pyridin oder Morpholin bilden sich die schwer löslichen Salze [Fe(L)6][Fe4(CO)13] wahrscheinlich über die Anionen [Fe3(CO)11]2- (L = Pyridin) bzw. [Fe(CO)4]2- und [Fe3(CO)11]2- (L = Formylmorpholin). In den Systemen Eisentetracarbonyl/Äthylendiaminhydrat oder flüss. Ammoniak wird bei Steigerung der Reaktionstemperatur das 3kernige Salz zum 2kernigen abgebaut, entsprechend 3[Fe(L)x][Fe3(CO)11] → 4[Fe(L)x][Fe2(CO)8] + 5 CO (x = 3. L = Äthylendiamin; x = 6, L = Ammoniak).Im abgeschlossenen System Eisentetracarbonyl/Äthylakohol erhält man nach spektroskopischen Untersuchungen über Teilvorgänge und Alkoholyse das lösliche Hydrogenhendekacarbonyltriferrat, gemäß der Bruttogleichung 6 Fe3(CO)12 \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3[{\rm Fe(L)}_{\rm x}][{\rm Fe}_{\rm 3} ({\rm CO})_{11}] \to 4[{\rm Fe(L}_{\rm x} {\rm)}][{\rm Fe}_{\rm 2} ({\rm CO})_8 + 5{\rm CO}] $$\end{document} [Fe(Alk.)x][Fe3(CO)11H]2 + 10 Fe(CO)5 + Fe(OC2H5)2, das sich bei höherer Temperatur vollständig in Fe(CO)5, labiles Fe(OC2H5)2, CO und H2 zersetzt. Auch im System Fe3(CO)12/Aceton bildet sich das Ion [Fe3(CO)11H]-.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19653380107
Permalink
