ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aminyl Oxides (Nitroxides), XXIII. - Reaction of N-tert-Butyl(3-oxoindolin-2-yliden)amine N-Oxide and N-tert-Butyl(3-oxo-3H-indol-2-yl)aminyl N-Oxide with NucleophilesIn the cyclic amidine N-oxide 1 as well as in its oxidation product 2 the carbonyl group is attacked by nucleophiles. From 1 formamidine N2-oxides 3 are formed by ring-opening, whereas different products result from reaction of 2. Ammonia, secondary amines or hydrogen cyanide yield only addition products 8. With hydroxide ions ring-expansion occurs with formation of 9a, which is easily transformed to carbamoylaminyl oxides 10a-e by further treatment with nucleophiles. The reaction of 2 and primary amines leads directly to 10f,g,the possible intermediates of type 9 not being detectable in this case.
Notes:
Sowohl im cyclischen Amidin-N-oxid 1 als auch in seinem Oxidationsprodukt, dem Radikal 2, wird die Carbonylgruppe von Nucleophilen angegriffen. Während aus 1 durch Ringöffnung die Formamidin-N2-oxide 3 entstehen, werden aus 2 verschiedene Produkte gebildet. So erhält man mit Ammoniak, sekundären Aminen oder Blausäure die Additionsprodukte 8. Mit Hydroxidionen erfolgt Ringerweiterung unter Bildung von 9a, das durch weitere Einwirkung von Nucleophilen in die Carbamoylaminyloxide 10a-e übergeht. Reaktion von 2 mit primären Aminen führt direkt zu 10f, g, ohne daß die wahrscheinlichen Zwischenstufen vom Typ 9 in diesem Falle nachgewiesen werden konnten.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197619760308
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