ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asteranes, VII. Studies on the Bicyclo[3.1.1]heptane SystemBicyclo[3.1.1]heptan-3-one (10) and other norpinane derivatives are obtained from bicyclo-[3.1.1]heptan-2-one (3). The decomposition of the tosylhydrazone 7 from 3 under varied basic conditions yields different ratios of norbornene (19), tricyclene (20), tricyclo[3.2.0.02.7]-heptane (23) and 2-norpinene (8). The tosylhydrazone 9 from 10 yields 8 exclusively. The photolysis of 3-diazonorpinan-2-one (27) leads only to the ketene dimer 30, which is formed by Wolff rearrangement of the carbene intermediate. The free energy barrier of interconversion in norpinane (1) must be much smaller than that in cyclohexane. The barrier in 3.3-difluoronorpinane (32) is estimated to be of the order of 4 kcal/Mol.
Notes:
Aus Norpinanon-(2) (3) werden Norpinaon-(3) (10) und weitere Norpinanderivate hergestellt. Die alkalische Zersetzung des Tosylhydrazons 7 von 3 liefert unter verschiedenen Bedingungen wechselnde Mengen an Norbornen (19), Tricyclen (20), Tricyclo[3.2.0.02.7]heptan (23) und Norpinen (8); die des Tosylhydrazons 9 von 10 ausschließlich 8. Die Photolyse von 3-Diazo-norpinanon-(2) (27) ergibt als Hauptprodukt das unter Wolff-Umlagerung gebildete Keten-Dimere 30. Die freie Energieschwelle beim Umklappen im Norpinan (1) muß viel tiefer liegen als beim Cyclohexan, die des 3.3-Difluor-norpinans (32) muß ungefähr 4 kcal/Mol sein.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050604
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