ISSN:
0044-2313
Keywords:
Structures of phosphorus (amorphous, red, white, Hittorf, cluster, allotrope, phosphane, phosphide)
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ab initio calculations
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Theoretische Untersuchung der strukturellen Systematik kovalenter PhosphorgerüsteAufbauend auf Arbeiten von Baudler wird eine Heuristik zur systematischen Herleitung und Klassifizierung kovalenter Phosphorgerüststrukturen in polycyclischen Phosphanen, phosphorreichen Phosphiden und Elementstrukturen des Phosphors (mit Ausnahme der schwarzen Allotrope) eingeführt. Von dieser Systematik geleitet werden mit Ab-initio-Methoden noch unbekannte molekulare oder makromolekulare Formen vor allem des elementaren Phosphors untersucht und mit Hittorfschem Phosphor und mit P4 verglichen. Das Auftreten der letztgenannten Elementstrukturen wird erklärt, die mögliche Existenz einer weiteren kristallinen allotropen Form bestätigt und die wahrscheinliche Struktur des amorphen (roten) Phosphors diskutiert. Insgesamt erschließt die vorgestellte Kombination von chemischer Heuristik mit umfangreichen Ab-initio-Rechnungen ein zusammenhängendes Verständnis von Energetik und Aufbau kovalenter Strukturen (nicht nur) des elementaren Phosphors.
Notes:
Starting from earlier work by Baudler we introduce a chemical heuristic for the systematic deduction and classification of covalent partial structures of phosphorus in polycyclic phosphanes, phosphorus-rich polycyclic phosphides, and allotropes of phosphorus except the black forms. This approach is used to direct ab initio techniques (which also confirm the rules) in the quest for as yet unknown forms of molecular or macromolecular phosphorus. Based on calculated stabilities of systematically generated structural alternatives we rationalize the stabilities of Hittorf's phosphorus and of molecular P4, confirm the possible existence of at least one other crystalline allotropic form of phosphorus, and provide insight into the probable structure of amorphous red phosphorus. In total, the combined approach of chemical heuristics and large scale ab initio calculations presented in this work supplies a coherent chemical understanding of covalent polyphosphorus structures.
Additional Material:
17 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210215
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