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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 108 (1996), S. 2582-2609 
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Alkene ; Carbonylverbindungen ; Heterocyclen ; McMurry-Reaktion ; Titanverbindungen ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Unter den Anwendungen von niedervalentem Titan (Verbindungen mit niedervalenten Titanzentren) in der organischen Synthese ragt die reduktive Kupplung von Carbonylverbindungen zu Alkenen (McMurry-Reaktion) her-aus. Anfang der 70er Jahre entdeckt, in der Folge stetig weiterentwickelt und bei zahlreichen Naturstoffsynthesen erprobt, hat sich diese Alkensynthese einen festen Platz im Repertoire der Synthesechemiker erobert. Die Möglichkeiten von niedervalentem Titan sind damit jedoch keineswegs erschöpft: So haben die letzten Jahre neben einigen spektakulären Anwendungen konventioneller McMurry-Reaktionen - etwa bei der Taxolsynthese - auch eine erhebliche Erweiterung des Anwendungsbereichs reduktiver Carbonylkupplungen gebracht. Unter anderem konnten neuartige und effiziente Zugänge zu diversen Heterocyclen eröffnet werden, die auf intramolekularen Kreuzkupplungen von funktionellen Gruppen beruhen, die bislang zum Teil als inert gegenüber Titan galten. Anwendungen dieser Methode im Bereich der Indol- und Pyrrolalkaloidsynthese illustrieren die neuen Möglichkeiten. Parallel dazu wurden erheblich vereinfachte Methoden zur Durchführung von McMurry-Typ-Reaktionen entwickelt. Dazu zählen die besonders benutzerfreundliche Instant-Methode, die erstmalige Durchführung von Keton-Amid-Kupplungen mit katalytischen Mengen an Titansalzen sowie die ebenfalls erstmalige Verwendung von kommerziell erhältlichem Titanpulver als Reagens. Nicht zuletzt wurde durch detaillierte Untersuchungen diverser klassischer McMurry-Reagentien ein vertieftes Verständnis der Natur und Wirkungsweise von niedervalentem Titan erreicht, das die Revision einiger bisheriger Vorstellungen über den Verlauf reduktiver Carbonylkupplungen notwendig macht.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Indole ; McMurry-Reaktionen ; Titanverbindungen ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Chemie International Edition in English 32 (1993), S. 164-189 
    ISSN: 0570-0833
    Keywords: Metals ; Reactivity ; Activation ; Synthetic methods ; Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Today, the synthetic chemist has a large repertoire of metal activation methods at his disposal. After a first breakthrough was made at the beginning of the seventies with the introduction of the Rieke metals, a series of further, in part more efficient methods were describes, based on which not only classical metal-induced reactions could be substantially improved but also completely new reactions could be discovered. In this article the individual activation methods are discussed and compared as far as is possible using the currently available data. Especially noteworthy are the metal-graphite combinations because of their unsurpassed reactivity and concomitant easy preparation and manipulation. As shown by numerous applications of these reagents on polyfunctional substrates, particularly natural products, high reactivity of the metal and excellent selectivity are by no means precluded. Besides the purely preparative aspects also insights gained so far into the general principles and limits of metal activation are outlined, and attempts at determining the morphology of highly dispersed systems are reported.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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