ISSN:
0044-2313
Keywords:
Cluster compounds
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technetium
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rhenium
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Isolated [M6S14] Units in Ternary Sulfides of Technetium and RheniumWe have successfully prepared the ternary sulfides Rb10Tc6S14, Cs10Tc6S14, Rb10Re6S14, and Cs10Re6S14 by heating alkali carbonate with elemental technetium or rhenium in a hydrogen stream charged with sulfur.Structural investigations on single crystals revealed that these compounds crystallize in the space group Fm3m. [M6S14] cluster units (M \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \hat = $\end{document} Tc, Re) are found as the characteristic structural features, in which regular M6 octahedra are coordinated by sulfur atoms over their eight faces and six vertices. Other than in the case of the previously investigated ternary technetium and rhenium chalcogenides, these units are not linked to one another, but occur as isolated complex anions which form a cubic close packed array. The alkali ions, whose sites are partly statistically occupied, are found on the corners, the edges and the longer face diagonals of a rhombic dodecahedron surrounding each of these units. The dodecahedra share all their faces with one another.The diamagnetic behaviour which was measured on Cs10Tc6S14 in the temperature range from 10 to 295 K is in accordance with a 24-electron-configuration of the regular M6 octahedra.
Notes:
Durch Schmelzreaktionen von Alkalicarbonat mit elementarem Technetium oder Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Wasserstoffstrom gelang die Darstellung der ternären Sulfide Rb10Tc6S14, Cs10Tc6S14, Rb10Re6S14 und Cs10Re6S14.Strukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß diese Verbindungen isotyp in der Raumgruppe Fm3m kristallisieren. Als charakteristische Strukturelemente treten [M6S14]-Baueinheiten (M \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \hat = $\end{document} Tc, Re) auf, in denen die unverzerrten M6-Oktaeder über den acht Flächen und sechs Ecken von Schwefelatomen koordiniert sind. Diese Einheiten sind, anders als bei den bisher untersuchten ternären Technetium- und Rheniumchalcogeniden, nicht untereinander verknüpft, sondern liegen als isolierte komplexe Anionen vor, die sich entsprechend einer kubisch dichten Kugelpackung anordnen. Die Alkalimetallionen befinden sich mit teilweise statistischer Besetzung ihrer Punktlagen auf den Ecken, den Kanten und den längeren Flächendiagonalen eines jede dieser Einheiten umgebenden Rhombendodekaeders. Die Dodekaeder sind untereinander allseitig flächenverknüpft.Der an Cs10Tc6S14 im Temperaturbereich zwischen 10 und 295 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24-Elektronenkonfiguration der regulären M6-Oktaeder überein.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191209
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