ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Asymmetric Catalyses, V. Enantioselective Amino Acid Synthesis by Hydrogenation of Prochiral Olefins with Rh-Complexes of the New Optically Active Chelating Phosphane NorphosRacemic bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-diylbis(diphenylphosphane oxide), Norphos, can be resolved with (-)-di-O0-benzoyltartaric acid, (-)-DBW. The X-ray structure analysis of the diastereomer (-)-Norphos/(-)-DBW, which is less soluble in ethanol, exhibits strong hydrogen bonds between the carboxylic groups of DBW and the PO groups. The bonding of the DBW-carboxylic groups to different Norphos units leads to the formation of infinite close-packed chains. From the internal comparison with (-)-DBW the absolute configuration follows as (2R, 3R) for (-)-Norphos. The chelating phosphanes (+)-and (-)-Norphos, obtained by SiHCl3-reduction of (+)-and (-)-Norphos, respectively, afford neutral and cationic Rh-complexes which, with H2 at room temperature and atmospheric pressure within a few hours, give quantitative hydrogenation of α-(acetylamino)cinnamic acid, α-(acetylamino)acrylic acid and Dopa precursors. The optical yields very between 79 and 97%.
Notizen:
Racemisches Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-diylbis(diphenylphosphan-oxid), Norphos, kann mit Hilfe von (-)-Di-O-benzoylweinsäure, (-)-DBW, optisch gespalten werden. Die Röntgenstrukturanalyse des in Ethanol schwerlöslichen Diastereomeren (-)-Norphos/(-)-DBW zeigt starke Wasserstoffbrücken zwischen den Carboxylgruppen der DBW und den PO-Gruppierungen. Die Bindung der DBW-Carboxylgruppen an verschiedene Norphos-Einheiten führt zur Ausbildung unendlicher dicht gepackter Ketten. Aus dem internen Vergleich mit (-)-DBW folgt für (-)-Norphos die absolute Konfiguration (2R, 3R). Die durch SiHCl3-Reduktion von (+)-bzw. (-)- Norphos erhaltenen chelatbildenden Phosphane (+)-bzw. (-)-Norphos ergeben in neutralen und kationischen Rh-Komplexen bei der Hydrierung von α-(Acetylamino)zimtsäure, α-(Acetylamino)acrylsäure und Dopa-Vorstufen unter Normalbedingungen in wenigen Stunden quantitativ Aminosäurederivate mit optischen Ausbeuten zwischen 79 und 97%.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140331
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