ISSN:
0044-2313
Keywords:
Phosphorane Iminato Complexes of Selenium
;
Chloroselenates(II)
;
Syntheses
;
Crystal Structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphorane Iminato-Trichloroselenates(II): Syntheses and Crystal Structures of [SeCl(NPPh3)2]+SeCl3- and [Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2-[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3- has been synthesized by the reaction of Se2Cl2 with Me3SiNPPh3 in acetonitrile solution, forming orangered crystals, whereas red crystals of [Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2- were obtained by the reaction of Me3SiNPMe3 with SeOCl2 in acetonitrile solution. Both complexes were characterized by X-ray structure determinations.[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3-: Space group P21/n, Z = 4, structure solution with 7 489 observed unique reflections, R = 0.057. Lattice dimensions at -60°C: a = 1 117.0; b = 2 241, c = 1 407.5 pm, β = 95.61°. In the cation [SeCl(NPPh3)2]+ the selenium atom is ϕ-tetrahedrally coordinated by the chlorine atom and by the nitrogen atoms of the phosphorane iminato ligands, whereas the anion SeCl3- has a T-shaped structure with ϕ-trigonal-bipyramidale surrounding of the selenium atom.[Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2-: Space group P21/c, Z = 4, structure solution with 2 093 observed unique reflections, R = 0.080. Lattice dimensions at -70°C: a = 956, b = 828, c = 1 973 pm, β = 93.80°. The structure consists of [Me3SiN(H)PMe3]+ ions and planar [Se2Cl6]2- anions, in which the selenium atoms are bridged nearly symmetrically by two chlorine atoms.
Notes:
[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3- entsteht in Form orangeroter Kristalle bei der Reaktion von Se2Cl2 mit Me3SiNPPh3 in Acetonitrillösung, während [Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2- als rote Kristalle durch Einwirkung von Me3SiNPMe3 auf SeOCl2 in Acetonitrillösung gebildet wird. Beide Verbindungen wurden kristallographisch charakterisiert.[SeCl(NPPh3)2]+SeCl3-: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 7 489 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,057. Gitterabmessungen bei -60°C: a = 1 117,0; b = 2 241; c = 1 407,5 pm, β = 95,61°. In dem Kation [SeCl(NPPh3)2]+ ist das Selenatom ϕ-tetraedrisch von dem Chloratom und von den N-Atomen der beiden Phosphaniminatoliganden umgeben, während das Anion SeCl3- T-förmige Gestalt hat mit ϕ-trigonal-bipyramidaler Umgebung des Selenatoms.[Me3SiN(H)PMe3]2+[Se2Cl6]2-: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 2 093 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,080. Gitterabmessungen bei -70°C: a = 956; b = 828; c = 1 973 pm, β = 93,80°. Die Struktur besteht aus [Me3SiN(H)PMe3]+-Ionen und planaren Anionen [Se2Cl6]2-, in denen die Selenatome über nahezu symmetrische Chlorobrücken zentrosymmetrisch verknüpft sind.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200726
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