ISSN:
0009-2940
Keywords:
Amidrazones
;
1,2,4-Triazinones
;
Oxidation
;
Azo compounds, new type of
;
Hydroperoxides, new type of
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Radical Reactions on N-heterocyclic Compounds, IX. - Oxidation reactions of Cyclic AmidrazonesThe cyclic amidrazone derivatives 1 and 2 were oxidized with dibenzoyl peroxide or bromine to give the dehydro derivatives 5 and 6, respectively. Oxidation of 2 or 6 by Fremys salt yields the quinone imine 7. Treatment of the cyclic amidrazone 3 with Ag2O afforded, via an isolable silver complex, which was decomposed by nitric acid, the 1,2-dihydro-1,2,4-triazine-5,6-dione 9 and the 1,6-dihydro-1,2,4-triazin-5(2H)-one 10. From 3 the dimer bis(1,4,5,6-tetrahydro-4-nitroso-1,2,4-triazine) 11 is formed in the usual manner. On irradiation or thermal treatment 11 yields the 1-(p-nitrophenyl) derivative 12 of 3. Photolysis of 11 in the presence of O2 leads to the hydroperoxides 13 and 14, compounds of a new peroxide type. Degradation of 13 with mineral acid leads to the unusual imido azo compound 17, reaction of 13 and 14 with bases affords the corresponding keto compounds 15 and 16. 2,5-Dihydro-1,3-diphenyl-1,2,4-triazin-6(1H)-one (4) reacts with three equivalents of the stable 2,4,6-tris-tert-butylphenoxyl radical (18) to form hippuric acid (19) and phenyldiimide (21).
Notes:
Die cyclischen Amidrazon-Derivate 1 und 2 werden mittels Dibenzoylperoxid oder Brom zu den entsprechenden Dehydroverbindungen 5 bzw. 6 oxidiert. Aus 2 und auch aus 6 entsteht durch Oxidation mit Fremys Salz das Chinonimin 7. Das cyclische Amidrazon 3 liefert mit Ag2O einen isolierbaren Silberkomplex, nach dessen Zersetzung mit Salpetersäure das 5,6-Diketo-Derivat 9 und das 5-Keto-Derivat 10 isoliert werden. Das durch Nitrosierung aus 3 dargestellte Dimer Bis(1,4,5,6-tetrahydro-4-nitroso-1,3-diphenyl-1,2,4-triazin) 11 reagiert bei UV-Belichtung oder thermisch zum 1-(p-Nitrophenyl)-Produkt 12 von 3. In Gegenwart von O2 führt die Photolyse von 11 zu den Hydroperoxiden 13 und 14, Verbindungen eines neuartigen Peroxid-Typs. Mit Mineralsäure wird aus 13 die Imido-azo-Verbindung 17 gebildet. Durch Basenzersetzung der Hydroperoxide 13 und 14 entstehen die entsprechenden cyclischen Diketoverbindungen 15 und 16. 2,5-Dihydro-1,3-diphenyl-1,2,4-triazin-6(1H)-on (4) reagiert quantitativ mit drei Äquivalenten des stabilen 2,4,6-Tri-tert-butylphenoxyls (18) zu Hippursäure und Phenyldiimid (20).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221025
Permalink
